4酸碱滴定 3.pptVIP

§4-3 溶液pH值计算 分清两个概念 物料平衡式 Mass Balance Equation MBE 一、质子平衡（质子条件）式 Proton Balance Equation PBE 一、质子平衡（质子条件）式 Proton Balance Equation PBE 由溶液中得失质子的关系列出（零水准法） Example （1） 纯H2O （3） HAc 水溶液 （4） H3PO4水溶液 （5） Na2HPO4水溶液 二、酸碱溶液中pH值的计算 1. 强酸（碱）溶液 1. 强酸（碱）溶液 强碱(strong bases-Cb ) 精确式 2. 一元弱酸（弱碱）溶液 2. 一元弱酸（弱碱）溶液 计算1.0×10-4mol·L-1 HCN 的 pH (pKa = 9.31) 解: Kac=10-9.31×1.0×10-4=10-13.31 10Kw c /Ka = 1.0×10-4 /10-9.31 = 105.31 105 故应用: 如不考虑水的离解,  Er=－11% P57例题3 2.一元弱碱(B)的[OH-]的计算 精确表达式: 若: Kbc ≧ 20Kw, c/Kb ≧ 500 则 cb-[OH-]≈cb, 得最简式: 质子条件: [H+] = [HB-] + 2[B2-] + [OH-] 精确式 多元弱酸溶液的pH计算 若 Ka1[H2B] ≈ Ka1ca ≧ 10Kw; 可忽略水的解离. 可忽略二级解离. 近似式 若 Ka1[HB] ≈ Ka1ca ≧ 20Kw; 可忽略水的解离. 可忽略二级解离. 可忽略一级解离. 最简式 大部分多元酸均可按一元酸处理,忽略第二步及以后各步的离解. 4. 两性物(HB-)溶液[H+]的计算 质子条件: [H2B]+[H+]=[B2-]+[OH-] 代入平衡关系式: 整理后得到： 若: Ka1 Ka2, [HB-] ≈ cHB- 又 Ka2cHB- 10Kw, 则得近似式:如果 cHB-10Ka1, 则得最简式: 最简式 NaHB Na H2PO4 Na2HPO4 计算 0.033mol·L-1 Na2HPO4 的pH. pKa1 ~ pKa3: 2.16, 7.21, 12.32 解: Ka3c = 10-12.32×0.033 = 10-13.80 ≈ Kw c/Ka2 = 0.033/10-7.21 = 105.73 10 故: 5. 混合酸或碱溶液pH值的计算 1）强碱(NaOH) +弱碱(B-) 质子条件: [H+] + [HB] + cNaOH = [OH-] 近似式 : 忽略弱碱的离解: [OH-] ≈ cNaOH (最简式) 2）弱酸和强酸混合溶液pH计算 弱酸和强酸混合溶液pH计算 弱碱(A)+弱酸(HB) [KaHAKaHB] 质子条件: [H+] + [HA] = [B-] + [OH-] 引入平衡关系 得精确表达式: 6. 弱酸混合溶液pH计算 弱酸混合溶液pH计算-2 §2.5 酸碱缓冲溶液(Buffer) §2.5.1 缓冲作用与缓冲溶液 §2.5.1 缓冲作用与缓冲溶液 §2.5.2 缓冲溶液pH值的计算 §2.5.2 缓冲溶液pH值的计算 §2.5.2 缓冲溶液pH值的计算-3 §2.5.2 缓冲溶液pH值的计算 缓冲溶液pH值的计算例题1 缓冲溶液pH值的计算例题2 缓冲溶液pH值的计算例题2－2 缓冲溶液pH值的计算例题3 §2.5.3 标准缓冲溶液 几种常用的标准缓冲溶液 选择缓冲溶液的原则 选择缓冲溶液的原则 缓冲溶液pH值的计算例题5 缓冲溶液pH值的计算例题6(1) 缓冲溶液pH值的计算例题6(2) §2.5.4 缓冲容量 影响缓冲容量的因素 作业： P62 2、3、7、8 P63 4、5、8、11 影响缓冲容量的因素： ca=cb时，缓冲容量有最大值, pH=pKa ； ca:cb=1:10或10:1时，pH=pKa±1 缓冲溶液的有效缓冲范围：pH约在pKa±1的范围内。 缓冲溶液的浓度越大，缓冲容量越大； 若: Ka1Ka2, [HB-]≈cHB- (如用最简式, pH = 9.77,