chapter 4 解离平衡.pptVIP

多重平衡规则 几点说明： 多元弱酸Ka10 Ka20 Ka30，计算[H+]时作一元酸处理，酸的强度也由 Ka1决定。 多元酸溶液中，同时存在几个平衡，不能把Ka10 Ka20 中的H+理解成第一部和第二步电离的H+，一份溶液中只有 一种 [H+]， 即总浓度。 单一的二元酸溶液中[B2-]= Ka20 ，如溶液中还有其他酸碱，则[B2-] ≠ Ka20 。 离子形式的弱酸、弱碱的Ka0，Kb0一般查不到， 可由其共轭酸碱Ka0×Kb0=Kw0。对多元酸碱来说要注意。 如：二元酸 Ka10×Kb20=Kw0 ，Ka20×Kb10=Kw0 4.2.3两性物质的解离平衡 两性物质——即可给出质子，又可接受质子的物质。 如：酸式盐，弱酸弱碱盐和氨基酸。 Example: P80 4-6, 4-7 4.2.4同离子效应和盐效应 往弱电解质溶液中，加入与该弱电解质有共同离子的强电解质，使平衡向左移动，引起弱电解质电离度降低的现象。 HAc+甲基橙 酸性 加入NaAc后酸度降低 NaAc HAc+甲基橙 微酸性 1.同离子效应： 例4-8 计算（1）0.10mol/LHAc溶液的[H+]及电离度 ( 2 )在1L该溶液中加入0.10molNaAc后,溶液的[H+]及电离度。 解: (1)HAc为一元弱酸,∵ c/Ka380 解：加入NaAc后, 同离子效应抑制HAc电离，[H+] ≠ [Ac-]， [HAc]≈CHAc，[Ac-]≈CNaAc 故不能采用近似公式计算酸度。 ( 2 )在1L该溶液中加入0.10molNaAc后，溶液的[H+]及电离度。 2. 盐效应 盐效应——在弱电解质（HAc）加入不含相同离子的强电解质（NaCl）由于溶液中离子间的相互牵制作用增强， H+与Ac - 结合成分子的机会减小，表现为HAc的解离度α有所增高。 同离子效应的同时，必然伴随着盐效应的发生，只是同效应的影响大的多。 4.3.1 离子氛概念 强电解质在溶液中是完全电离的，但是由于离子间的相互作用，每一个离子都受到相反电荷离子的束缚，浓度越大影响越显著。所以实验测得的“解离度”，并非真正的解离度－表观解离度。 离子氛示意图 ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ － － － － － － － － 例：KCl溶液 0.1 molL-1, α = 0.862 1.0 molL-1, α = 0.756 2.0 molL-1, α = 0.712 4.3 强电解质溶液 1.活度(a)——是指有效浓度，在单位体积电解质溶液中，表观上所含的离子浓度。 α=γ(b/b0 ) 4-13 α=γ(c/c0 ) 4-14 b:质量摩尔浓度； γ:称为活度系数。反映了溶液中离子相互牵制作用的大小。γ1，当溶液极稀时，离子间的相互作用极微小， 亦即γ→1，此时αa≈c。 4.3.2活度和活度系数 例：NaCl溶液 0.10 molkg-1, a = 0.078, ? = 0.78 0.010 molkg-1, a = 0.009, ? = 0.9 0.0010 molkg-1,a = 0.00097, ? = 0.97 溶液较浓，离子电荷越高，离子间的牵制作用越大，γ越小，活度与浓度的差距越大。反之亦然。 溶液中某离子的活度系数不仅受到它本身的浓度与电荷的影响,还受到溶液中其它离子的浓度和电荷的影响。其关系式如下： c1，c2，c3…——各离子的浓度（用质量摩尔浓度表示，极稀释可用物质的量浓度）， Z1，Z2，Z3…——各离子的电荷数。 离子强度是溶液中所存在的离子所产生的电场的强度的量度。它仅与溶液中各离子的浓度和电荷有关，而与离子的本性无关。 2. 离子强度的概念 4.4 缓冲溶液 能抵抗外加少量强酸强碱或释稀而保持pH值不发生明显变化的溶液。 缓冲溶液 pH VNaOH NaOH滴定HAc时 缓冲溶液一般由两种组分构成： 一种为抗酸成分,一种为抗碱成分。 4.4.1缓冲作用原理和计算公式 弱酸及其共轭碱 如：HAc—NaAc ； NH3· H2O—NH4Cl NaH2PO4—Na2HPO4；NaHCO3—Na2CO3 此外，单纯的两性物质也有缓冲作用，如： HCO3-、甘氨酸 H2NCH2C