第五章 化学热力学基础(llf).ppt

5-1 化学热化学的研究对象 2.化学学习者常常会遇到下列5个问题： 某些物质在一起能否发生反应？ 化学反应一旦发生，有多少能量变化？ 在一定条件下，化学反应进行的程度或限度， 即平衡转化率由多大？ 反应的速率和时间？ 反应机理和催化剂等问题？ 　　　　　　　　　　 前三个属于化学热力学问题，而后两个则属于化学动力学问题。 3.化学热力学研究范围和特点 研究范围：化学反应的方向和限度以及反应过程中 伴随的能量变化。 特点： （1）研究的是大量分子的集合体，即宏观系统，而 不涉及具体的某个分子，具有统计的意义。 （2）不考虑物质的微观结构和反应的机理，只需 知道被研究对象的起始和最终的状态，以及 过程的外界条件。并独立解决了判断化学过 程的自发性问题。 （3）没有时间观念，不涉及反应的速度问题。只说 明反应的可能性，并不说明现实性。 5-2-1 系统与环境 系统的分类 按照系统和环境之间的物质、能量的交换关系, 将系统分为三 类： （1）开放系统 系统和环境之间既有物质的交换又有能量的交换。 （2）封闭系统 系统和环境之间没有物质的交换只有能量的交换。 （3）孤立系统 系统和环境之间既没有物质的交换又没有能量的交换。　 5-2-2 物质的量 物质的量：是计量物质微粒（分子、原子、离子、光子、电子等等）的一个基本物理量，符号为n，单位为摩尔（简称摩），符号mol。当物质的微粒数或特定组合数与0.012kg12C的原子数相等时，其“物质的量”为1mol. 摩尔体积（Vm）：1mol物质的体积，单位L·mol-1。如标准状况下理想气体的摩尔体积约22.4L·mol-1。摩尔体积的概念不限于气体，固体和液体均可使用摩尔体积的概念。 摩尔质量（M）： 1mol物质的质量，单位kg·mol-1 摩尔反应：对于一个特定的化学方程式，反应物按方程式的计量系数完全转化为生成物，就发生了1mol反应。 摩尔反应是与特定的化学方程式一一对应的，离开化学方程式，说“1mol”反应没有任何意义。 5-2-3 浓度 广义的浓度：指一定量溶液或溶剂中溶质的量 狭义的浓度是“物质的量浓度”，即每升溶液中溶质B的“物质的量”，符号为c,单位为mol·L-1。 质量摩尔浓度：1kg溶剂中溶质的“物质的量”，符号m，单位mol·kg-1，即： 质量分数（质量百分浓度）： 溶质的质量与溶液的质量之比（用百分数表达则再乘以100%) 5-2-4 气体 理想气体：气体分子自身没有体积，气体分子之间没有相互作用力。 理想气体状态方程： 5-2-5 分压定律 道尔顿分压定律（1810年）：混合气体的总压等于把各组分气体单独置于同一容器里所产生的压力之和。 分体积：相当于当混合气体的组分气体的压力为混合气体的总压时单独占据的体积。 5-2-6 相 5-2-7 状态和状态函数 3、状态函数的性质 当系统状态确定以后，状态函数也随之确定，一旦状态改变，有的状态函数也随之改变。 状态函数的改变量只与系统的始终态有关，而与变化的途径无关。 周而复始变化为零。 结论：状态函数有特征，状态一定值一定，殊途同归变化等，周而复始变化零。 5-2-8. 过程和途径 过程: 系统的状态发生变化, 从始态到终态, 就经历了一个热力学过程，简称过程。 等温过程（ΔT = 0 ），始态和终态的温度相等的过程。 等压过程（Δp = 0 ），始态和终态的压力相等的过程。 等容过程（ΔV = 0 ），始态和终态的体积相等的过程。 过程又可以分为以下几种： 自发过程：不需要外界任何作用就自然而然发生的过程称为自发过程。 非自发过程：没有外界作用不会自然而然发生的过程称为非自发过程。 可逆过程：某一系统经过一个过程，如果系统回到原来状态，环境也复原，该过程称为可逆过程。 不可逆过程 ：某一系统经过一个过程，如果系统回到原来状态，而环境不能完全复原。该过程称为不可逆过程。 2、途径 系统经历一个过程，由始态变化到 终态。这种变化过程可以采取多种 不同的方式，我们把这每一种具体 的方式称为一种途径。 问题：“化学中的可逆反应就是可逆过程”对吗？ 不对。化学中的可逆反应系指由反应物按正向反应得到产物，而产物也可按相反方向变为反应物，除此之外，没有别的限制。但热力学中的可逆过程要严格得多，它要求过程由一连串无限接近平衡的状态组成，也就是说可逆过程是无限接近平衡态的过程，其逆过程能使系统和环境同时恢复原状态，不留下任何痕迹。而化学反