shi 第3章 电离平衡与酸碱理论.pptVIP

§1. 电解质溶液（electrolytic solution） 1. 电解质溶液的依数性 (colligative properties of electrolytic solution) §2.弱酸弱碱电离 (Dissociation of weak acid and basic) 五、分步水解 显然 [OH-]主要由第一步水解决定 = = （4）进行合理的省略，解方程得到[H+]或[OH-] ； 解这一类题目的标准途径 （1）列出平衡方程； （2）根据得失质子数得到一个等式； （3）利用平衡方程，将其它物料浓度都改成以 [H+]或[OH-]和起始物料浓度表示； （5）由[H+]或[OH-]得到其他需要得到的结果。 例题：计算0.1M NaH2PO4 溶液的 pH 值 解: ， 离解平衡: 水解平衡: pH=4.66 = = 质子平衡式 得2个质子的[PO43-] 忽略， K3很小 例题：计算0.1M NH4H2PO4 溶液的 pH 值 解: ， 离解平衡: 水解平衡: = = = 质子平衡式 得2个质子的[PO43-] 忽略， K3很小 pH=4.66 注意： Kaθ 随温度升高而增大，但不随c0 变化而 变化。 (b) 同是一元弱酸，Ka θ 越大酸性越强 (c) 一元弱酸的电离度α，用电离平衡来计 算，分几种情况（上面三个例题）。 (d) Ka θ与浓度无关，但α与浓度有关(见上面例题） 三、一元弱碱的电离 用处理一元酸的方法 ,可以导出精确公式： 380 380 四、酸碱指示剂 甲基橙 酚酞 酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，其共轭酸碱形式具有明显不同的颜色。 C OH OH COO - HO OH - H + p K a = 9.1 C COO - O O - 作用原理 作用于人眼的颜色由 确定，而 又由 确定，因此可由颜色的变化判断[H+]的变化，确定滴定的终点。 indicator 碱色 酸色 a pK - + + In H HIn 理论变色点：pKa 即：pKa?1 理论变色范围 实际变色点是变色区间内酸式色与碱式色浓度相等时的pH值。 影响指示剂变色范围的各种因素 （1）指示剂的用量 （2）温度的影响——对Kaθ的影响 （3）离子强度的影响——Ka θ与Kac θ的差别增大 （4）溶剂的影响 五、多元弱酸弱碱的电离 (dissociation of polyprotic acid and base) 在水溶液中一个分子能解离出一个以上H+的弱酸叫多元酸。 多元弱酸是分步电离的 H2S(aq) H＋(aq) + HS－(aq) HS－(aq) H＋(aq) + S2?(aq) Ka1θ =1.1?10?7 Ka2θ=1.0?10?14 由于一般情况下, Ka1θ ＞ ＞ Ka2 θ ，多元弱酸电离产生的[H+] 主要是第一步产生的，第二步电离产生的[H+] 相对是很少，与第一步相比忽略不计，故多元弱酸电离的[H+] 由第一步电离计算即可。 Sample Exercise ：已知25℃、1atm下，硫化氢的饱和水溶液的[H2S] = 0.1mol·dm?3，试求此饱和的H2S水溶液中H3O＋、HS－和S2?离子的浓度。 H2S H＋ + HS－ 解: 0.1-x x x ∵ ∴ 1.05?10?4 ? y 1.05?10?4 + y y ∵ HS-的解离程度是很小的 HS－ 　H＋ + S2? ∴ ∴ 380 所以饱和H2S溶液中 [H3O+] = 1.05?10?4 mol·dm?3 [HS－] = 1.05?10?4 mol·dm?3 [S2?] = 1.0?10?14 mol·dm?3 [H2S] ≌ 0.1 mol·dm?3 　　　　即 [H＋]2 · [S2?] = 1.1?10?7?1.0?10?14?0.1 = 1.1?10?22 结论 (1) 多元弱酸的氢离子浓度按第一级电离平衡来计算，所以比较多元弱酸的强弱时，只要比较第一级电离常数的大小； (2) 二元弱酸的酸根离子浓度等于第二级电离常数； (3) 对于H2S溶液： 对三元弱酸 如： H3PO4 H3PO4 H+ + H2PO4- Ka1θ = 7.5×10-3 H2PO4 - H+ + HPO42- Ka2 θ = 6.2×10-8 HP