五。酸碱滴定2.pptVIP

第三节 酸碱溶液中氢离子浓度的计算  （精确计算） 物料平衡式 MBE 电荷平衡式 CBE 质子平衡式 PBE 化学平衡中，分析浓度等于各存在 型体平衡浓度之和 溶液呈电中性，荷正电的质点数应等于荷负电 的质点数 酸碱反应达平衡时酸失去的质子数等于碱得到 的质子数 C mol/mL的NaHCO3的质子条件式 物料平衡式 [Na+] = C [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-]= C 电荷平衡式 [Na+] + [H +] = [HCO3-] +2 [CO32-] + [OH-] 质子平衡式 [H +] + [H2CO3] = [CO32-] + [OH-] 一、强酸强碱溶液pH值的计算 1．强酸（Ca ）利用质子平衡 2．强碱（Cb ） 精确式 二、弱酸弱碱溶液pH值的计算 1．一元弱酸碱溶液 （1）一元弱酸（Ca ），一元弱酸HA的PBE HA ==H+ + A- Ka=[H+][A-] /[HA] 近似式 简化式 （2）一元弱碱（Cb） 最简式 2．多元弱酸碱 （1）多元弱酸：设二元酸 H2A 分析浓度为Ca （2）多元弱碱：设二元弱碱分析浓度为Cb 三、两性物质溶液PH值的计算 （最简式） NaHA Na H2PO4 Na2HPO4 同时 此时有 四、缓冲溶液pH值的计算 HA （浓度Ca）+ NaA（浓度Cb 盐） C 小结 C和[ ]i δ = [某种型体平衡浓度] / 分析浓度 δ= f（Ka，Kb， [H+ ] ），与C无关 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 由δ定量说明某型体在溶液中的分布，计算其平衡浓度 水溶液中酸碱平衡的三种处理方法：MBE，CBE，PBE *零水准法写质子条件式 续前 强酸强碱溶液的pH值 弱酸弱碱溶液的pH值 * * HCL H + + CL- H2O H + + OH - 当Ca ＞ 10-6 mol/L，忽略水的解离 当Ca ＜ 10-6 mol/L，用精确式，解一元二次方程 精确式 B + H + BH + H2O H + + OH – 近似式 精确式 当 （忽略酸的离解） 且 当 （忽略水的离解） 近似式 多元酸碱溶液pH的计算 以二元弱酸（H2A）为例。该溶液的PBE为： [H+]=[OH-]+[HA-]+2[A2-] 由于溶液为酸性，所以[OH-]可忽略不计，由 平衡关系： [H+]=Ka1[H2A]/[H+]+2Ka1Ka2[H2A]/[ H+]2 或 [H+]=Ka1[H2A]/[H+](1+2Ka2/[ H+]) 通常二元酸Ka1Ka2，即第二步电离可忽略， 而且[H2A]=ca-[H+],于是上式可以写为： [H+]2+Ka1[H+]-Ka1ca=0 求解： [H+]=(-Ka1+(Ka1 2+4Ka2ca)1/2)/2 与一元弱酸相似。 1.当 cAKa1≥20KW，cA/ Ka1﹤400时 [H+]=[- Ka1+(Ka12+4c Ka1)1/2]/2 2． cA Ka1≥20Kw，cA/ Ka1≥400时 [H+]=(ca Ka1)1/2 多元弱碱溶液 与多元弱酸相似 1．当 cbKb1≥20KW，cb/Kb1﹤400时 [OH-]=[-Kb1+(Kb12+4cbKb1)1/2]/2 2．当 CbKb1≥20KW，ca/Kb1≥400时 [OH-]=(cbKb1)1/2