催化过程导论.docVIP

相催化反应过程 固体催化剂的组成：活性组分、助催化剂（促进剂）和载体通常，一个多组分的催化剂，其表达方法是这样的：如：加氢脱硫催化剂 Co-Mo / Al2O3 主催化剂 助催化剂 载体 活性组分：也称主催化剂。是催化剂中起催化作用的主要组分，没有它就不存在催化作用2、助催化剂：也称助剂或促进剂。是催化剂中占量较少的物质。通常助催化剂本身是没有催化活性的。3、载体：是担载活性组分和助催化剂的组分, 将活性组分、助催化剂负载于载体上所得到的催化剂称为负载型催化剂。 ※ 溢流现象——指固体催化剂表面的活性中心经吸附产生一种离子的或自由基的活性物种，它们迁移到别的活性中心处的现象。 它们可以化学吸附诱导出新的活性或进行某种化学反应。 ※ 强相互作用——是金属与载体间的强相互作用。 活化方法由催化剂的不同性质而不同。通常，金属氧化物有两种活化情况:1、还原活化：如：氨合成催化剂出厂时是Fe2O3+FeO，而起催化活性的是Fe，因此在使用前需通H2还原2、氧化活化：如：萘氧化为邻苯二甲酸酐的钒催化剂，出厂时为V2O4，而活性态为V2O5，因此需通空气将V2O4氧化为V2O5后，才可进行催化生产。 三、催化剂的失活 由于催化剂参与了反应的中间过程，因此在催化剂表面上发生的或进行的任一过程，都会或多或少地影响到其表面的物化结构和性质，从而最终导致活性结构被破坏或活性丧失，这时称催化剂失活。 四、催化剂的表征 吸附的定义：由于物理或化学的作用力，某种物质的分子能附着或结合在两相界面上（固－固相界面除外），从而使这种分子在两相界面上的浓度大于体系的其他部分，这种现象叫吸附。 1）物理吸附 物理吸附是由相互不起反应的分子间的吸引力，即Van der waals力引起的。可把这些力划分为：① 色散力 ② 偶极力 1） 吸附作用力（推动力）的不同，是二者的根本区别（是非题）。 物理吸附的推动力是范德华力（分子间力），是一种普遍存在的、较弱的作用力。 2） 物理吸附没有选择性，吸附层可以是多层的，被吸附分子在吸附前后结构变化不大。物理吸附类似于蒸汽的凝聚和气体的液化这种物理过程。如：活性炭——冰箱除味剂、污水过滤（包括除色、吸附一些悬浮物、杂质等）； 物理吸附不需要活化能，因而能够以接近象分子表面碰撞那样快的速度进行，且易于达到吸附平衡状态。而大多数化学吸附是需要活化能的，因此只有在超过某个温度时，才能以显著的速率进行。 物理吸附可以是一层或多层吸附，而化学吸附则仅限于表面上一层分子。因此，任何吸附层当其超过第一层时，就可以断定一定是物理吸附。 物理吸附是完全可逆的。由交替升高和降低压力或温度所构成的吸附和脱附循环。可以反复进行，而不改变吸附质的本性。 相对地，物理吸附是非选择性的。几乎对所有的气体或蒸汽，都可以吸附在一切固体表面上。而利用物理吸附来测定催化剂的表面积、平均孔径及其孔径分布等。 物理吸附的气体量总是单调地随温度的上升而减少的 2）化学吸附 在化学吸附中，吸附质分子与固体表面间的作用力是化学亲合力。这种亲合力使被吸附分子与固体表面间形成化学键。因此，化学吸附实质上是吸附质分子与固体表面间进行化学反应。3） 由于化学吸附的推动力是化学键力，化学吸附类似于化学反应，是化学过程。此过程只能在特定的吸附剂和吸附质之间进行，有选择性，吸附层只能是单层。在吸附物和吸附质之间有电子共享或电子转移，生成了化学键或化学吸附键。同时，吸附分子内的电子云重新分布，分子结构发生了变化。在各种谱峰图上表现出特征峰的位移，反应物的分子通过化学吸附得到了活化。 而化学吸附则既可能是可逆的，也可能是不可逆的。如果吸附质脱附后发生了化学变化，则吸附质与吸附剂之间发生的化学吸附就是不可逆的。 如：氧化学吸附于木炭上，在加热时可能以CO或CO2 脱附，这时的化学吸附即是不可逆的。 而化学吸附却是高度选择性的。它只有在吸附质能够和吸附剂生成化学键时才发生。而且，化学吸附的程度可随催化剂表面的性质而有极大地不同。 所以，人们利用化学吸附：① 测定催化剂活性表面积；② 解释反应动力学。 而温度对化学吸附的影响较复杂。一般说来，在较低温度时，化学吸附达到平衡需要很长时间。而且平衡时温度对化学吸附物质数量的影响，因不同的吸附体系而不同，不存在普遍规律，需具体问题具体分析。 有几个概念： ① 物理吸附总是放热的，Qp 较小，大约在10KJ/mol； ② 发生化学吸附时，要先吸收能量转变为过渡态。这时氢分子开始解离成氢原子，每个氢原子既与另一氢原子键合，又与一镍原子键合。而达到此状态所需吸收的能量就是氢分子在镍表面上解离化学吸附的