分析化学05酸碱平衡及酸碱滴定法.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * (1) BaCl2 法 a 以MO为指示剂测总碱 b BaCl2 + Na2CO3＝BaCO3＋2NaCl 以酚酞为指示剂测NaOH 2. NaOH与Na2CO3混合碱的测定 NaOH Na2CO3 PP V1 V2 H2O NaHCO3 MO H2CO3 滴定NaOH的HCl体积为V1-V2 滴定Na2CO3的HCl体积为2V2 (2) 双指示剂法 V1V2 : NaOH(V1 – V2) ,Na2CO3 (V2) V1=V2 : Na2CO3 V1V2 : Na2CO3 (V1),NaHCO3 (V2 –V1) V1=0 : NaHCO3 V2=0 : NaOH V1为酚酞终点体积，V2为酚酞终点到甲基橙终点又消耗的体积 混合碱的滴定曲线 V1V2 : NaOH Na2CO3 V1=V2 :Na2CO3 V1V2 : Na2CO3 NaHCO3 V1=0 : NaHCO3 V2=0 : NaOH H2CO3+NaCl ? PP 硼酸(H3BO3)的测定， Ka=5.8×10-10 pKa=4.26 3. 极弱酸的测定 2 +H3BO3 +H++3H2O 指示剂 弱酸强化 4. 磷的测定 用过量NaOH溶解沉淀，再以标准HNO3溶液返滴. nP : nNaOH= 1:24 适于微量P的测定 P→PO43- →(NH4)2HPMo12O40?H2O ↓ 过滤、洗涤 、溶于过量NaOH → PO43-+12MoO42-+2NH3+16H2O+OH-(过量) HPO42- NH4+ H2O PP，8.0 HNO3标液 5. 氮的测定 甲醛法（弱酸强化） 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H++ 3H++ 6H2O (pKb = 8.87) PP 指示剂? 预中和游离H+ NaOH 蒸馏法 N－－→NH4+ －－→NH3↑ →用酸吸收 浓H2SO4 CuSO4 NaOH Δ 标准HCl H3BO3 NH4+ +H3BO3＋H2BO3-→NH4++H3BO3 NH4+ +HCl→NH4+ pH≈5.0 指示剂? MR,MO MR NaOH HCl * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1. 缓冲溶液pH计算 Ca (mol/L) 的HA与Cb (mol/L) 的A- 将0.30mol/L的吡啶与0.10mol/L的HCl等体积混合配置成缓冲溶液，求其pH值 。吡啶的pKb＝8.77。 pH = pKa - lg Ca Cb 2. 缓冲容量 缓冲容量：衡量缓冲溶液缓冲能力大小，用?表示 ?＝dc/dpH 加合性： ? = ?H+＋ ?OH- ＋ ?HA =2.3[H+]+2.3[OH-]+2.3δHAδAcHA 对于pH在pKa?1范围内的HA ? =2.3δHAδAcHA HA－A的缓冲体系 ?有极大值 pH＝pKa时， 即[HA]=[A] ?极大＝0.58cHA 标准缓冲溶液 校准酸度计 3. 常用缓冲溶液 pH 标 准 溶 液 pH（25℃） 饱和酒石酸氢钾 (0.034mol·L-1) 3.56 0.050 mol·L-1 邻苯二甲酸氢钾 4.01 0.025 mol·L-1 KH2PO4 – 0.025 mol·L-1 Na2HPO4 6.86 0.010 mol·L-1硼砂 9.18 常用缓冲溶液 8.5～10 9.25 NH4++NH3 8.5～10