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第18章 分离方法 Separation Method  18 - 1 分离方法中的一些概念 18 - 2 沉淀分离法 18 - 3 溶剂萃取分离法 18 - 4 离子交换分离法 18 - 5 其它分离方法 18 - 1 分离方法中的一些概念 1、回收率 又称回收因子 R=Q/Q0 2、分离因子 SB/A= RB /RA 3、纯度 指分离产物中含杂质的多少 18-2 沉淀分离法 根据溶度积原理，利用某种沉淀剂有选择地沉淀一些离子，其它组分离子留在溶液中，从而达到分离的目的。 耗时长，由于共沉淀的影响，分离效果差，可以通过控制沉淀条件、加入掩蔽剂、使用有机试剂等提高分离效率。 一般在沉淀分离中先沉淀微量组分。若先沉淀主成分，会将微量组分带下，达不到相互分离的要求。 18-2-1 用无机沉淀剂进行分离 1、应用氢氧化物的沉淀分离 （1）酸度控制原理 大多数金属离子都能形成氢氧化物沉淀，若沉淀的溶解度相差较大，就有可能通过控制酸度使之分离。根据溶度积原理，有 [Mn+ ][OH- ] = Ksp,M(OH)n 2、应用硫化物的沉淀分离 硫化物沉淀分离与氢氧化物沉淀分离相似，是根据金属硫化物溶度积的大小，控制 [S2- ] 使金属离子相互分离。 常用的沉淀剂为 H2S，溶液中 [S2- ] 与 [H+ ] 之间的关系如下： 在常温常压下，H2S饱和溶液的浓度接近常数( ~ 0.1 mol/L )，所以 [S2- ] 与 [H+]2成反比，可以通过控制溶液的pH来调节 [S2- ]，达到分离的目的。 3、与其它化学方法相结合的沉淀分离 结合掩蔽法来提高沉淀分离的选择性。 如通入H2S时，Cu2+、Cd2+都会生成硫化物沉淀，若在通H2S之前加入KCN，则Cu2+因形成稳定的Cu(CN)42 -络合物，而不再沉淀； Cd2+却因Cd(CN)42 -络合物不够稳定，仍生成CdS沉淀，这样就使 Cu2+与Cd2+分离。 许多元素在不同价态时的反应常常不同，因此，可以通过预先氧化或预先还原来达到沉淀分离的目的。 如用氨水作沉淀剂是不能将Fe3+ 与Cr3+ 分离，如果预先将Cr3+氧化成CrO42 -，而CrO42 -不被氨水沉淀，使得Fe3+与Cr3+被定量分离 18- 2 - 2 用有机沉淀剂进行分离 用有机沉淀剂分离干扰离子时的优点： 吸附杂质少、选择性较高、易形成大颗粒沉淀等， 另一方面由于分离的要求与重量分析不同，即使形成的沉淀没有固定组成或沉淀剂本身可能析出，都不会影响分离效果。 因此，一些重量分析中不宜使用的有机沉淀剂，在分离中却经常使用。 18- 2 - 3 共沉淀分离法 微量组分与主要组分进行分离时 如果使主要组分形成沉淀，由于共沉淀现象，往往会使微量组分的损失严重，分离效果差； 如果使微量组分形成沉淀，则由于其浓度甚小，很难定量析出。 共沉淀分离法: 加入某种其他离子同沉淀剂形成沉淀，该沉淀作为载体，将微量组分定量地共沉淀下来，再进行处理，达到分离和富集的目的。 共沉淀剂: 无机共沉淀剂 有机共沉淀剂 1、无机共沉淀剂 通常利用形成混晶共沉淀或利用无定形沉淀的表面吸附现象来选择载体。 例如BaSO4和RaSO4易形成混晶，利用BaSO4作载体可使Ra2+ 形成BaSO4 + RaSO4混晶而共沉淀下来。 对微量重金属而言，难溶的氢氧化物和硫化物是常用的载体，它们比表面大，吸附能力强，能将重金属的氢氧化物或硫化物定量地共沉淀。 例如采用PbS作载体，可将1吨海水中仅1 ?g的Au富集。但氢氧化物和硫化物选择性不高，还容易影响下一步测定。 2、有机共沉淀剂 有机共沉淀剂的应用较多，它选择性高、分离效果好，可以将被分离组分定量地共沉淀下来，灼烧后挥发除去。共沉淀下来的组分留在残渣中，可以用酸或其他溶剂溶解后进行测定。 有机共沉淀剂的作用机理:先把无机离子转化为疏水化合物，然后以相似结构的有机共沉淀剂将其载带下来。 如Ni2+ 与丁二酮肟在氨性溶液中生成难溶螯合物，但在Ni2+含量低微时不能单独析出。若加入丁二酮肟二烷酯的乙醇溶液，由于丁二酮肟二烷酯难溶于水，故在水溶液中析出而将微量镍 - 丁二酮肟螯合物带下。 这类共沉淀剂与被测组分和沉淀剂都不发生反应，而其它不与丁二酮肟生成难溶螯合物的离子也不被共沉淀，因此沾污少、选择性高。 18- 3 溶剂萃取分离法 用有机溶剂把被分离组分从一个液相（水