大学基础化学课件 工科 08-1酸碱平衡.pptVIP

滴定(终点)误差(Et) 滴定终点与化学计量点之间的差别 滴定曲线 以滴定剂的加入量为横 坐标，以溶液的pH为 纵坐标作图得到的曲线 滴定终点(ep) 滴定过程中指示剂颜色突变而停止滴定的那一点 2、滴定分析方法分类 酸碱滴定法 配位滴定法(络合滴定法) 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 3、滴定分析方法的特点 适用于常量分析(含量 1%)的测定 准确度高，相对误差一般不大于±0.2% 仪器简单，操作简便、快速 应用范围广 化学反应类型 4、滴定分析对化学反应的要求 反应必须按一定的反应式进行， 即反应具有确定的化学计量关系 无副反应 反应速率快，或有简便方法加速反应 有简便合适的方法确定滴定终点 反应必须定量进行，通常要求反 应完全度达99.9%以上 5、滴定方式 (1). 直接滴定法 (2). 返滴定法 适用于反应速率较慢或无合适指示剂的反应 适用于符合要求的反应 Al3＋ + EDTA ? 反应速率太慢，不能直滴 Al3+ + EDTA(过量) ? 加热使反应完全 AgNO3(标准溶液) + Cl– ? 无合适指示剂 AgNO3(过量) + Cl– ? 使Cl– 沉淀完全 EDTA(过剩) + Zn2+(标准溶液) ? 滴定 AgNO3(过剩) + NH4SCN(标准) ? Fe3+为指示剂 (3). 置换滴定法 适用于无确定计量关系和完全度不高的反应 Na2S2O3 + K2Cr2O7 ? S4O62–、SO42– K2Cr2O7 ~ 6KI ~ 3I2 ~ 6Na2S2O3(标准溶液) Ag+ + EDTA ? 形成的络合物不够稳定 2Ag+ + [Ni(CN)4]2– ? Ni2+ + 2[Ag(CN)2]– Ni2+ + EDTA(标准溶液) ? 滴定 (4). 间接滴定法 适用于不与滴定剂反应的物质的测定 Ca2+ + KMnO4? 不反应 Ca2+ + C2O42– ? CaC2O4 C2O42– H2SO4 C2O42– + KMnO4 (标准溶液) ? 滴定 理论基础 酸碱质子理论 (质子酸、质子碱、酸碱反应的实质) 酸碱滴定法 以酸碱反应为基础的滴定分析方法 对于一般的酸、碱以及能与酸、碱直接或间接进行质子传递的物质，几乎都可以用酸碱滴定法进行测定 二、酸碱滴定法 一元酸碱的滴定 1. 一元强酸和一元强碱的相互滴定 一元强碱滴定一元强酸 (2)滴定中，加入NaOH体积为 18.00 ml 时： [H+]= (0.1000 ? 2.00)/38.00 = 5.26?10-3 mol/L 溶液 pH = 2.28 以 0.1000 mol/L NaOH 溶液滴定 20.00 ml 0.1000 mol/L HCl溶液为例 (1)滴定前，加入NaOH体积为 0.00 ml 时： 0.1000 mol/L 盐酸溶液的 pH = 1.00 (3)化学计量点前： 加入NaOH体积为 19.98 ml (化学计量点前0.1%)时 [H+]= (0.1000 ? 0.02)/39.98 = 5.0 ? 10-5 mol/L 溶液 pH = 4.30 (4)化学计量点： 加入NaOH体积为： 20.00ml 反应完全, 溶液中[H+] = 10-7 mol/L, pH=7.00 (5)化学计量点后： 加入NaOH体积为 20.02 ml(化学计量点后0.1%)时 [OH–]= (0.1000 ? 0.02)/40.02=5.0 ? 10-5 mol/L 溶液 pOH = 4.30 pH = 9.70 (6)滴定后，加入NaOH体积为 22.00 ml 时： [OH–]= (0.1000 ? 2.00)/42.00 = 4.76?10-3 mol/L 溶液 pOH = 2.32 pH = 11.68 (7)滴定后，加入NaOH 体积为 40.00 ml 时： [OH–]= (0.1000 ? 20.00)/60.00 = 0.033 mol/L 溶液 pOH = 1.48 pH = 12.52 滴定突跃：化学计量点前后由 1 滴滴定剂 所引起的溶液pH 的急剧变化 滴定突跃范围：突跃过程所对应的pH范围 指示剂的选择：主要以滴定突跃范围为依据 凡是变色范围的全部或一部分在滴定突跃范围内的指示剂 都可用来指示滴定终点，