无机及分析化学 滴定分析法.pptVIP

第六讲 6-7 沉淀滴定法 满足滴定分析反应的必需条件 沉淀的溶解度足够小 沉淀的吸附现象应不影响终点的判断 Ag++Cl-═AgCl↓（白色） Ksp?=1.77×10-10 2Ag++CrO42- ═Ag2CrO4↓（砖红色）Ksp?=1.12×10-12 指示剂： K2CrO4 注意： ①控制好K2CrO4溶液的浓度：K2CrO4溶液浓度太大或太小，会使Ag2CrO4沉淀过早或过迟出现，影响终点判断。K2CrO4的浓度为0.005mol?L-1为宜 ②控制好溶液的酸度：用AgNO3溶液滴定Cl-时，反应需在中性或弱碱性介质（pH=6.5～10.5）中进行。 2. Volhard（佛尔哈德）法 直接滴定法——测定Ag+ Ag++SCN- ═ AgSCN↓ (白色）Ksp?=1.0×10-12 Fe3++SCN- ═ Fe(NCS)2+（红色）Kf?=2.2×103 指示剂：NH4Fe(SO4)2?12H2O 介质HNO3浓度0.1-1mol?L-1Fe3+浓度0.015mol?L-1。 返滴定法——测定Cl-、Br-、I-和SCN- 以NH4SCN滴剩余Ag+。 3. Fajans（法扬斯）法 吸附指示剂:荧光黄（NaIn= In-+ Na+） 粉红色 黄色 4.银量法的应用 天然水中Cl- 含量的测定 一般多用Mohr法测定。 有机卤化物中卤素的测定 例：农药“六六六” C6H6Cl6 + 3OH- ═ C6H3Cl3 + 3Cl- + 3H2O 用Volhard法测定其中的Cl-。 银合金中银的测定 2.酸效应曲线 以金属离子lgKMY值和相应的lgαY（H）值对最低pH值作图，所得曲线即为EDTA的酸效应曲线。 0 2 4 6 8 10 12 Sr2+ Mg2+ Ca2+ Mn2+ Fe2+ La3+ Co2+ Al3+ Cd2+ Zn2+ Sm3+ Y3+ Pb2+ Cu2+ Ni2+ No2+ Lu3+ Ga3+ Hg2+ Sc3+ Th3+ In3+ Fe3+ Bi3+ 28 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 lgKMY pH值 EDTA的酸效应曲线 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 ①可以找出各金属离子滴定时的最高酸度即最低pH值。如Fe3+pH＞1，Zn2+ pH ＞ 4。 ②可以看出哪些离子有干扰。 ③可以利用控制溶液酸度的方法进行分别滴定。如Fe3+、Al3+。 ④lgKMY＞20，可在强酸性(pH=1~5)溶液中滴定; lgKMY =15~19，可在弱酸性(pH=3~7)溶液中滴定; lgKMY =8~11，则必须在弱碱性(pH=7~11)溶液中滴定 。 3.滴定允许的最低酸度（即最高pH值） 滴定单一金属离子的最低酸度可根据氢氧化物M(OH)n的溶度积Ksp来计算。 例：用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2+，计算滴定的最高酸度和最低酸度。 解：lgαY（H）=lgKZnY－8=16.5 －8=8.5 查表得pH=4.0 pH=6.5 故Zn2+滴定的适宜酸度为pH=4~6.5 问题：滴定过程中缓冲溶液的作用？ 6-8金属指示剂 一.金属指示剂的作用原理 二.金属指示剂应具备的条件 指示剂的封闭 指示剂的僵化 指示剂的氧化变质现象 6-9 提高滴定选择性的方法 一.干扰离子存在时准确滴定的判别式 lgc(M)K′MY≥6 同时满足以上两式，则滴定M时N不干扰。 二.消除干扰的方法 1.控制溶液酸度进行分步滴定 如Fe3+、Al3+共存，皆为0.01mol·L-1， △lgK =25.1－16.1=9.0＞5，故可选择滴定Fe3+而Al3+不干扰。 2.用掩蔽的方法进行分别滴定 2.混合酸的滴定 多元酸实际可看成几种强度不同酸的混合酸。判断方法与多元酸相同。 五.多元碱的滴定 判断原则类似于多元酸，只是将Ka改成Kb 以0.1000mol·L-1HCl溶液滴定20.00ml 0.1000 mol ·L-1Na2CO3溶液为例。 c Kb1＞10-8，c Kb2=0.23×10-8≈10-8，Kb1/Kb2≈104 故能分别直接滴定，能形成两个突跃但不大明显。 ①滴定达第一计量点时： H++CO32-? HCO3- pH=8.32 选酚酞或甲酚红和