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第二章 气相色谱法 Gas Chromatography 一、气相色谱仪及检测器 2. 气相色谱检测器 检测器各论 检测器的性能指标 （1）检测器的定义 检测器是将色谱柱后流出组分的含量转化为相应的电信号的一种装置。 理论上说，试样和流动相性质上的任何差异，都可用以设计检测器。 （2）检测器各论 热导检测器 氢火焰离子化检测器 电子俘获检测器 火焰光度检测器 氮磷检测器 热导检测器 Thermal Conductivity Detector TCD 结构 原理 热导检测器是基于不同的物质具有不同的热导系数来设计的。 当恒定的电流与载气通过热丝时，电压输出为零。 当载气携带试样组分进入测量池时，由于被测组分与载气的热导系数不同，使参比池和测量池中热丝的温度发生差异。 温度变化导致热丝的电阻有差异。 电阻的差异导致电桥有信号输出（电压）。 输出信号计算公式 影响热导检测器性能的因素 几何因子 G越小，E越大，响应越大 检测器结构设计对性能有很大的影响，还需考虑死体积的影响。 电学因子 热丝温度系数α越大，信号越大。 桥电流越大，信号越大，E与I3成正比关系。 桥流的选择要根据载气的性质与热丝的材料 热丝阻值越大（0℃），检测器越灵敏。 气体的热导系数 气体种类 热导系数 0℃ 100℃ 空气 2.17 3.14 氢气 17.41 22.4 氦气 14.57 17.41 氧气 2.47 3.18 氮气 2.43 3.14 甲烷 3.01 4.56 苯 0.92 1.84 甲醇 1.42 2.30 二氧化碳 1.47 2.22 热导因子 载气与试样的热导系数相差越大，灵敏度越高。 一般物质的热导系数都比较小，故选用热导系数大的氢气（氦气）做载气，此时灵敏度高。 选用氮气做载气，灵敏度低，有时还会出现倒峰和W峰。 热导检测器操作条件的选择 桥流… 载气种类… 温度：温度低好，但不能低于柱温 TCD的响应特性 通用型检测器 灵敏度较低，适合于大于几十ppm组分测定 对卤化物、重金属酯响应较小 浓度型检测器 非破坏型检测器 应用举例 氢火焰离子化检测器 Flame Ionization Detector FID 结构 原理 蒸气分子受激发后被离子化，在电场作用下定向运动形成离子流，然后进行放大和记录。 氢焰检测器的离子化作用机理： （发生在内层火焰中） （发生在中层火焰中） 影响检测器性能的因素 离子化效率 与火焰温度、稳定性等直接相关 收集效率 与极化极和收集极的形状结构等密切相关 与极化电压密切相关 FID操作条件的选择 气体流量 载气流量 ：根据色谱柱条件选取 氢气流量：用氮气作载气时，氢气与氮气的流量之比为1:1-1:1.5，此时不仅灵敏度高，且稳定性好。 空气流量：一般，氢气与空气流量之比为1:10。 气体纯度：要求高，对基线影响很大 极化电压：±250V左右 使用温度：大于80℃ FID的响应特性 选择性检测器：对大多数有机物有响应，对无机物无响应，对含硫、卤素、氧、氮、磷的有机物响应很小。 质量型检测器 灵敏度高，一般比热导检测器高几个数量级，能检测ppb级物质，适合于痕量分析。 线性范围宽，在107以上。 结构简单、价格低廉。 应用举例 电子俘获检测器 electron capture detector ECD 结构 原理 载气电离： ，生成基流。 电负性的组分俘获电子： 负离