王元杭：酸碱滴定法.pptVIP

第五章 酸碱滴定法 王 元 杭 酸碱滴定法：以质子传递反应为基础的酸碱中和反应的滴定方法，也叫中和法。 第一节 水溶液中的酸碱平衡 一、 酸碱质子理论 1923年布朗斯特(J.N.Bronsted)德和劳莱(T.M.Lowry)提出了酸碱质子理论(简称质子理论)。 （一）、酸碱的定义 酸碱质子理论认为：凡能给出质子（H+）的物质都是酸，凡能接受质子的物质都是碱。酸给出质子生成它的共轭碱，碱接受质子生成它的共轭酸，酸（碱）与其相应的碱（酸）称为共轭酸碱对。越易给出质子，酸性越强，其共轭碱的碱性越弱；越易得到质子，碱性越强，其共轭酸的酸性越弱。 酸通常用HA表示，则其共轭碱用A-表示。共轭酸比共轭碱只多一个质子。 2、共轭酸碱对 根据酸碱质子理论，酸给出质子H+后余下部分是碱，碱接受质子后变为酸。 HAc给出质子H+后的余下部分Ac-便是碱，而Ac-接受质子后就变成了酸。 所以质子酸、碱是相互依存的，又是可以相互转化的。 这种因一个质子的得失而相互转变的每一对酸碱，称为共轭酸碱对。 从表中可见，处于共轭关系的酸、碱组成一个共轭酸碱对。如HCl是Cl的共轭酸，而Ac是HAc的共轭碱等。 酸愈强(即给出质子的能力愈强)，它的共轭碱就愈弱(即接受质子能力愈弱)； 酸愈弱(即给出质子的能力愈弱) ，它的共轭碱就愈强(即接受质子能力愈强) 。 例如以HAc和NH4+来进行比较，HAc的酸性比NH4+的酸性强，而Ac的碱性则比NH3的碱性弱。 酸碱可以是阳离子、阴离子、中性分子 共轭酸碱对的质子得失反应，称为酸碱半反应 3、酸碱反应 氨的离解 。 2. 共轭的绝对性： ①酸、碱总是共存 酸 H+ + 碱 三、共轭酸碱对Ka与Kb及其相互关系 在水溶液中，共轭酸碱对分别存在如下的质子转移反应： 反应的平衡常数分别为： 将上述两式相乘，便可得到共轭酸碱对的Ka与Kb之间的关系： Ka·Kb = KW 因此，只要知道共轭酸碱对中酸（碱）的Ka（Kb），就能求出其共轭碱（酸）的Kb（Ka）。 酸和碱的电离常数反映了酸碱的强度。酸的Ka越大，表示酸给出质子的能力越强，酸性就越强；碱的Kb越大，表示间接受质子的能力越强，碱性就越强。根据共轭酸碱对的Ka与Kb之间的关系可知，在共轭酸碱对中，若酸的Ka越大，则其共轭碱的Kb就越小，即酸越强其共轭碱就越弱，反之亦然。 一元弱酸、弱碱溶液pH值的计算 设弱酸HA溶液的总浓度为c，此溶液中的质子转移平衡为： 上式为一元弱酸溶液中的［H3O+］的最简公式，但要注意有两个条件必须满足：cKa≥20KW和c/Ka≥500。 同理，可得出计算一元弱碱溶液中［OH-］的最简公式：但要注意同样要满足上述两个条件。 例1 298K时HAc的Ka=1.76×10-5，求0.10 mol·L-1HAc溶液中的[H+]。 例2计算0.10 mol·L-1NH4Cl水溶液的pH值（NH3的 Kb=1.76×10-5）。 讲解：教材43页例5.2 练习：教材304页1. 第二节酸碱指示剂一、酸碱指示剂的变色原理和变色范围 酸碱指示剂结构： 一般是有机弱酸或弱碱。 酸碱指示剂结构的特点； 当溶液中的pH值改变时，指示剂由于结构的变化而发生颜色的改变，且颜色显著不同。 例如：酚酞（Phenolphthalein）) 甲基橙：有机弱酸 指示剂的变色范围 指示剂变色范围： 指示剂由一种颜色逐渐变为另一种颜色时pH的变化范围 实际变色范围 几种常用酸碱指示剂的变色范围 二、影响指示剂变色范围的因素 影响指示剂变色范围的因素主要有两方面：一是影响指示剂常数KHin的数值，因而移动了指示剂变色范围的区间。这方面的因素如温度、溶剂的极性等，其中以温度的影响较大。另一方面就是对变色范围宽度的影响，如指示剂用量、滴定程序等。 1.温度：指示剂的变色范围和KHIn有关，而KHIn与温度有关，故温度改变，指示剂的变色范围也随之改变。因此，一般来说，滴定应在室温下进行。如果必须在加热时进行，则对滴定液的标定也应在同样条件下进行。 2.溶剂: 指示剂的KHIn值与溶剂的介电常数有关，在不同的溶剂中KHIn值不同，因而指示剂的变色范围也不同。 若氢离子浓度维持不变，在指示剂的变色范围内，溶液的颜色深度随指示剂浓度的增加而加强。（3）此外，指示剂本身是弱酸或弱碱，也要消耗一定量的滴定液。