磁性Fe3O4八面体的无溶剂反应合成法.docVIP

Solvent-Free Fabrication of Ferromagnetic Fe304 Octahedra Vilas G. Pol, Luke L. Daemen, Sven Vogel, and George Chertkov 磁性Fe3O4八面体的无溶剂反应合成法 摘要：预先合成一个单一前驱体，[Fe(CH3COO)6(OH)2]CH3COO，进行受控热分解，以700 ℃的条件，在充满惰性气体的封闭反应器中产生磁性Fe3O4八面体，而无需使用溶剂或催化剂。利用场发射扫描电子显微镜来确认八面体形状的Fe3O4的直径是6-10 μm，以及用能量色散型X射线分析装置来分析该组合物。 Fe3O4八面体的单晶面心立方结构由X射线衍射测量，得到拉曼光谱和透射电子显微镜结果的进一步支持了。热重分析测得的Fe3O4八面体表面上存在的碳的量。振动磁力确定了在150 Oe的矫顽力下的Fe3O4八面体的磁性， 48 emu/g的饱和磁化强度和5 emu/g的剩余磁化。 1．简介在过去的十年中，铁的氧化物已经受到特殊关注，因为它们的有趣物理化学性质，如铁磁性，催化活性和生物相容性等。特别是其丰富度，低成本，和铁元素的无毒性使其氧化物非常适合工业应用。此外，铁的氧化物表现出显著多样性的氧化态和局部晶体结构，并且，它们的特性可以通过控制这些电子和相关结构性因素进行调整。在某些情况下，通过结构控制来定制属性允许具有比其他可以实现的方式更好的多样性。例如，纳米催化剂的反应性和选择性，可以通过控制其形状来调整，因为这将决定暴露在纳米晶体表面上的晶面和位于边缘或拐角原子的数目。因此，多面体晶体的多样形状的受控合成可以提高其反应性和选择性，并且在用于实现这种功能性材料的实际应用中是非常重要的。 磁铁矿（Fe3O4）与立方反尖晶石结构表现出了基于在八面体位置的Fe2+和Fe3+之间的电子传输的独特的电和磁性质。运用多种方法，对四氧化三铁已经成功实现了合成，如纳米粒子，纳米棒，纳米棒聚集体 ，奈米串链，纳米管和花状纳米材料。也有在Fe3O4的文献中八面体形状的合成的报道。合成的八面体的Fe3O4微晶用K4[Fe(CN)6]和K3[Fe(CN)6]与NaOH在乙二醇溶剂中通过水热法进行反应。 Yu等人,通过氧化沉淀法用硫酸亚铁作为起始材料，这是用NaOH碱化后按比例由硝酸钠氧化成三价铁盐的装置产生磁性八面体铁纳米颗粒。 Hu等人，在水性溶液中，用高压灭菌器在170 ℃下进行50小时，使用硫酸亚铁，甘氨酸和氢氧化钠制备Fe3O4八面体。然而，从文献调查中可知，只有水热法是已知的成功制造Fe3O4的八面体的方法。 在本研究中， Fe3O4的八面体微晶成功地通过单一Fe3(CH3COO)6(OH)2CH3COO前驱体在封闭的反应器中700℃下热分解法合成，而无需使用溶剂或催化剂。 Fe3O4的八面体颗粒的面心立方结构，通过X射线衍射（XRD）测量，并得到拉曼光谱和透射电子显微镜（TEM）结果的进一步支持确认。八面体形态是利用场发射扫描电子显微镜（SEM）FT-IR模式 在用于加热循环封闭的反应器自生压力与温度的（a）低解析度八面体的SEM ， （）散装八面体的EDS ， （）高分辨率扫描电镜八面体，以及（d ）有色八面体的草图（） X射线衍射八面体模式， （）八面体的HR -TEM ，采用514 nm的绿色激光与50 ％的功率（底部）和相同的激光以100％功率八面体（）拉曼光谱（顶部），以及（d）在拉曼碳频带的区域测量的光谱。前体在密闭反应器– 0629）Eg(5)相对应，和文献匹配良好。因此，激光拉曼光谱代表了在现场调查的氧化过程的有力工具。先前，穆斯堡尔谱被用来区分Fe304和Fe203之间的差异。在Fe304八面体的表面上，扫描电镜分析观察到的? 30 nm的碳纳米颗粒。碳区域中测量的拉曼光谱（见图3d的插入物）。其峰值在1341 cm-1的拉曼光谱(图3d)与平面内终止无序有悬空键的石墨碳原子的振动相关联，标记为D带。在1591 cm-1（ G带）对应于E2g模式的峰值与所有sp 2键合碳的振动是密切相关的。原子中的二维（2D）结构。 D和G谱带的比[I （D） LI （G）]为0.7 ，进一步量化碳（图3d ）更高的石墨性质。局部存在无序碳是显而易见的，因为生长温度（ 700 ℃ ）不够高，不足以改善Fe304八面体新形成的石墨层的长程有序性。 一个Fe304八面体常温(RT)磁化率的测量是通过采用振动样品磁强计(VSM)进行的。少量的材料，? 30 mg，插入到明胶胶囊中。棉絮放置在样品的顶部，并且将胶囊密封。这可以防止颗粒由VSM样品架杆的振动或由施加磁场的测量过程中的变化的引起的任何运动。该的Fe304八面体具有典型的滞后d 的45