制备高纯纳米氧化铝粉体的方法.docVIP

制备高纯纳米氧化铝粉体的方法 高纯纳米氧化铝粉体的制备方法有很多，大致可分为固相法、液相法、气相法等。各种方法都有其一定优势，但是也存在不足，因此一般根据实际产品要求来选择不同的制备方法。 固相法 固相法主要是将铝或铝盐研磨煅烧，发生固相反应后直接得到纳米氧化铝的方法。该法可分为：机械粉碎法、固相反应法；机械粉碎法是用各种超细粉碎机将原料直接粉碎成超细粉。常见的超细粉碎机有：球磨机、行星磨、塔式粉碎机和气流磨粉碎机等；应用较多的是球磨机，但该法很难使粒径达到100nm以下。固相法制备超细粉比较简单，但是生成的粉体容易产生团聚并且粉末粒度不易控制。固相反应法又可大致化学溶解法、非晶晶化法、燃烧法。 化学溶解法 化学溶解法主要包括碳酸铝铵热解法、喷雾热解法、铵明矾热解法三种；铵明矾热解法是通过用硫酸铝铵与硫酸铵反应制得明矾，再根据产品纯度要求再多次重结晶精制，最后将精制的铵明矾加热分解成Al2O3,其反应过程为: 2Al(OH)3+3H2SO4 → Al2(SO4)3 + 6H2O Al2(SO4)3 + (NH4)2SO4 + 24H2O → 2NH4Al(SO4)2·12H2O 2NH4Al(SO4)2·12H2O → Al2O3 + 2NH3 + 4SO3 + 13H2O 煅烧过程收集的炉气可制成硫酸铵循环使用。该方法工艺简单，但由于生产周期长，难于应用于实际规模化生产。对铵明矾热解法改进后形成了碳酸铝铵热解法，通过前驱体NH4AlO(OH)HCO3的合成和热解得到高纯度超细氧化铝。李江[6]等应用分析纯硫酸铝铵和碳酸氢铵为原料，采用湿化学法制备单分散超细NH4Al2(OH)2CO3先驱沉淀物,在1100℃下灼烧得到平均粒径为20nm的α-Al2O3纳米粉体。该方法不产生腐蚀性气体，无热分解时的溶解现象，有利产品粒径的控制并且能简化操作，适合于工艺化生产。喷雾热解法是将金属盐溶液以雾状喷入高温气氛中，从而使其中的水分蒸发，金属盐发生分解，析出固相，直接制备出纳米氧化铝陶瓷粉好方法。 热解法 硫酸铝铵热解法是使硫酸铝铵ＡｌＮＨ４（ＳＯ４）２?１２Ｈ２Ｏ进行热分解获得性能良好的Ａｌ２Ｏ３粉末的方法，通过加入ＰＥＧ分散剂可制得２５ｎｍ左右的α－Ａｌ２Ｏ３。］以硫酸铝铵为原料、以可溶性淀粉为分散剂制得３０～４０ｎｍ的α－Ａｌ２Ｏ３粉体，工艺过程简单、生产成本低、产品质量稳定等特点适用于工业化生产。但是反应中会产生ＳＯ２等有毒气体，污染环境，此法逐渐被碳酸铝铵（ＡＡＣＨ）热解法代替。ＡＡＣＨ热解法是将铵钒与碳酸氢铵反应，生成碳酸铝铵（即铵片钠铝石）前躯体沉淀，沉淀物经老化、沉降、过滤、洗涤、干燥、煅烧最终制得纳米氧化铝粉体。 非晶晶化法 非晶晶化法首先是制备非晶态的化合态铝，然后再通过退火处理使非晶晶化。该方法可以生产出成分准确的所需纳米材料，并且不需要经过成型处理，可由非晶态直接制备出纳米氧化铝。但是这种方法生产的纳米氧化铝结构材料塑性受到晶粒粒径的影响明显，只有当粒径较小时，塑性较好，否则材料变得很脆。 燃烧法 应用铝粉燃烧虽然能得到粒径小于20nm的氧化铝，但由于设备复杂，生产过程较危险，并且粉体收集较难 所以应用前景不大。 气相法 气相法是指直接应用气体或者通过各种手段将物质变成气体，使之在气态下发生物理、化学反应，在冷却过程中形成超细粉的方法，该方法一般包括：固相加热挥发法、惰性气体凝聚加压法、AlCl3升华氧化法、激光蒸发CVD法等。该类方法由于其设备操作复杂、成本高，而且不能高产，所以不适合做大规模生产。 火焰ＣＶＤ法 火焰ＣＶＤ法是利用惰性气体将反应物（如ＡｌＣｌ３溶液）在远离热力学临界反应温度时送入反应室中，利用燃料气体的火焰将其蒸发，气态反应物被氧化成氧化铝，并自动聚成晶核，晶核在加热区不断长大，聚集成颗粒；形成的颗粒随着气流进入低温区，颗粒停止长大、聚集和晶化；最终颗粒于收集室内收集。采用此法制备纳米氧化铝的的前躯体可以是各种金属铝盐、铝的碳水化合物等，氧化剂可以是氧气，燃料气体可以是氢气、甲烷、乙烯、乙炔等，设备是逆流扩散火焰煅烧炉。火焰ＣＶＤ法工艺简单，生产成本低，易于实现工业化；产品纯度高、球形度高、粒径可控；能实现前驱体之间原子水平的混合。 激光诱导ＣＶＤ法 激光诱导气相沉积法是利用激光照射铝靶，使铝融化产生Ａｌ２Ｏ３蒸汽，冷却后得到纳米Ａｌ２Ｏ３。采用该法制备纳米氧化铝具有表面清洁、无粘连、粒度分布均匀、可精确控制粒径和成分，制备的粉体粒径可以从几纳米到几十纳米，满足不同的需要。但采用此法制备纳米氧化铝成本较高、产率较低，不适于工业化生产。 等离子体ＣＶＤ法 等离子体法主要是通过加热气体使之变为等离子气体，在等离子气体气氛下使铝盐与空气反应，最后骤冷产物凝聚成微小颗粒，生成的氧化铝产物在反应容器的壁上收