化学工艺学作业.docVIP

煤间接液化技术及其发展状况 摘要：介绍了煤间接液化技术的特点，从其原理、工艺路线、关键技术及发展现状等方面对间接液化技术进行了详细的阐述，指出发展煤间接液化是解决我国油品短缺的根本途径。 关键词：煤间接液化；浆态床反应器；催化剂 中国自1993年以来，成为原油及产品净进口国，06年中国原油及产品净进口1．45亿吨，对外存度达47％。国家发改委预期因中国经济和汽车需求的高速增长，到2010年，中国原油净进口量有望达2．5亿吨n3。石油路线的供需矛盾日益突出，已关系到国家的能源战略安全。在石油替代化石资源中，只有煤炭在近中期内可以满足与千万吨数量级的油品缺口相匹配的需要。煤炭是我国最丰富的燃料资源，煤通过液化技术可制油，其工艺包括直接液化技术和间接液化技术o’3’。是实现我国油品基本自给、保障我国经济的可持续发展最现实可行的途径。 ?目前，煤液化技术仍无法同廉价的石油进行市场竞争，关键是许多理论方面的问题和一些工艺技术上的问题没有得到解决．这些问题包括：煤结构的研究及其与液化反应性的关系，催化剂、分子氢和供氢溶剂在煤液化中的作用，催化剂的中毒、固固分离、固液分离及如何使反应条件温和化和产品的高附加值化．解决这些问题不仅对发展煤化学理论，而且对开发高效的煤液化工艺都有着重要的指导意义．????近年来，国内外学者在煤液化基础研究方面作了大量的工作，对许多理论问题有了进一步深层次的认识．结合笔者的研究工作，综述了煤结构、煤相关模型化合物反应及煤与生物质共液化等方面的研究进展 1煤间接液化技术的优势 煤的液化是先进的煤炭转化技术之一，是以煤为原料制取液体烃类为主要产品的技术。煤的间接液化是以煤基合成气(CO+H2)为原料，在一定的温度和压力下，定向地催化合成烃类燃料油和化工原料的工艺，包括煤气化制取合成气及其净化、变换、催化合成以及产品分离和改质加工等过程。 所谓煤间接液化，是区别于煤直接液化而言的，煤间接液化，是将煤首先气化成有效成分为H。和C0的合成气，然后合成气在催化剂作用下，经F—T合成反应生产有机烃类o，。而直接液化是将年轻煤褐煤烟煤等在高温高压下直接加氢，转化成有机烃等化合物。’。 煤直接液化的操作条件苛刻，对煤种的依赖性强。典型的煤直接液化技术是在450℃、150一3气压(氢压)左右将合适的年轻煤(褐煤等)催化加氢液化，工艺过程对设备要求高，设备维修费用大，产出的油品芳烃含量高，硫、氮等杂质需要经过后续深度加氢精制才能达到目前石油产品的等级。煤间接液化几乎不依赖于煤种，并且间接液化过程的操作条件温和，典型的间接液化的合成过程在250℃、15—40大气压下操作。间接液化的合成技术可用于天然气以及其它含碳有机物的转化。合成产品不含硫、氮等污染物，合成汽油的辛烷值不低于90号，合成 柴油的十六烷值高达75，且不含芳烃，质量高于第四代洁净油品“3。另外，煤间接液化在南非已形成大规模的、盈利的产业凸3。国内技术开发已产业化，而且包括反应器在内的所有设备和控制系统均可在国内制造，其催化剂开发已达到了国际先进水平。从技术的发展来看，间接液化合成油技术在我国将具有广阔的市场前景。 2煤间接液化技术的原理及工艺 煤间接液化包括造气单元、F—T合成单元、分离单元、后加工提质单元等，其核心是合成反应单元。 F—T合成反应可表示为如下形式： (2n+1)H2 + nCO—CnH2n + nH2O (1) 2nH2 + nCO—CnH2n + nH2O (2) CO + H2O——CO2 + H2 (3) 式(1)、(2)为生成直链烷烃和1一烯烃的主反应；式(3)为生成醇、醛等含氧有机化合物的副反应f式(4)是F—T合成体系中伴随的水煤气变换反应(WGS反应)，它对F—T合成反应具有一定的调节作用。以上反应均为强放热反应。根据催化剂的不同，可以生成烷烃、烯烃、醇、醛、酸等多种有机化合物。间接液化的典型工艺流程如下：煤预处理一气化一合成气净化一F—T合成一粗油品加工一成品油 3煤间接液化的核心问题 煤间接液化技术，除加压煤气化工艺不同外，核心问题就是反应器和催化剂。能否开发出高效可靠的F—T合成工业反应器和廉价高性能的F—T合成工业催化剂，是煤液化燃料油工业化的关键。 3．1 F—T合成反应器 F—T合成中每生成lmol的一CH2一基放165KJ，同时F—T合成还包括生成CH。和生成醇等有机含氧化物的放热反应，而铁基催化剂上的WGS反应也是放热反应，因此F—T合成的反应器应具有较强的移热能力，避免催化剂失活，降低非目的产物CH。的生成。F—T合成中常用的反应器有下列几类。1： 3．1．1 列管式反应器(TFB)：由圆筒形壳体和内部竖置的管束组成，管内填充催化剂，管外为加压饱和水，利用水的沸腾蒸发移热。其主要特点是液