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第二讲配位化合物 第一节配合物基本知识 1－1配合物是一类特殊的化合物 下列化合物中哪个是配合物 ①CuSO4·5H2O　 ②K2PtCl6 　 ③KCl·CuCl2 　 ④Cu（NH2CH2COO）2 ⑤KCl·MgCl2·6H2O ⑥Cu（CH3COO）2 1－2配合物的组成 [Cu(NH3)4]2+SO42- 内界　外界 中心离子（原子）－Cr、Mn、Fe、Co、Nv、Cu、Ag、En、HgAl、SiPt HX22 特征配位数 Ⅰ价：2 Ⅱ价： 4 6 Ⅲ价： 6 Ⅳ6 8 Cu+,Ag+ Cu2+ Zn2+ Co2+ Ni2+ Fe3+ Cr3+ Co3+ Pt4+ Tn4+ Pt2+ Mn2+ Ni3+ Si4+ Ti4+ 配位体 N：NH3　　－NH2　　NO2-　　NO-　CN- NCS- N2 NO NH2-NH2 硝茎 亚硝基 （异）硫氰根 分子氮 一氧化氮 O：H2O，OH-，SO42-，SO32-，C2O42-，-ONO- CO O2 亚硝酸根 羧基 分子氧 S：S2O32-，SCN- 硫醇 硫氰酸根 卤素：F、Cl、Br、I 其它：EDTA en C2H4 C2H2 C5H5- HX23 合物，较稳定，以五六原子环为稳定，多齿配体晚形成 HX24 螯事物的应用： 1.颜色鉴定离子 2.避免干扰作蔽剂 3.逐步解离控制电镀液中离子浓度 4.生物化学生命化学 5.抗癌药 1－3配合物的命名 原则：服从一般无机化合物的命名原则 ①某化某　酸根为简单阴离子　　AgCl [Ag(NH3)2]Cl，某酸某　酸根为复杂阴离子　　Ag2SO4 [Ag(NH3)2]SO4 ②内界次序：几个配体一合一中心离子－罗马数字标明化合价（变化元素） ③多种配体时配体次序 先负离子后中性分子　先简单化合物后复杂化合物 例[Co(en)3]SO4 硫酸三乙二胺合钴（Ⅱ） [Pt(NH3)6]Cl4 四氯化六氨合铂（Ⅳ） 　 K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸钾　　俗称亚铁氰化钾（黄血盐） 　 H[AuCl4] 四氰合金（Ⅲ）酸 　 [Co(NH3)3H2OCl2]Cl 氯化二氯一水三氨合钴（Ⅲ） 　 [Co(NH3)4(NO2)Cl]2CO3 碳酸一氯硝基四氨合钴（Ⅲ） 　 [Cr(NH3)6][CuCl5] 五氯合铜（Ⅱ）酸六氨合铬（Ⅲ） 　 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)Py]Cl 氯化硝基氨羟胺吡啶合铂（Ⅱ） [PtCl3(C2H4)] 三氯乙烯合铂（Ⅳ）酸钾 　 Ag2[AuOCl3] 三氯一氧合金（Ⅲ）酸银 1－4路易斯酸碱概念－广义酸碱理论 酸：接受电子时的分子或离子　　　中心离子H+ Ag+ BF3 H3BO3+H2O—B(OH)4 碱：提供电子时的分子或离子　　　配体OH- NG3 F- 酸＋碱―――新物质（盐即配合物） 该理论缺点是过于笼统，不易区分酸碱差别更不能进行酸性大小的计算 1－5一些不同配体数的配合物的空间构型（见单页图纸） 表1-5一些不同配体数的配合物的空间构型 配位数 空间构型 图形 实例 2 sp或dp直线形 [Ag(NH3)2]+ 3 Sp2,d2s,dp2 平面三角形 [HgI3]- 4 Sp3 四面体形 [ZnCl4]2-;[FeCl4]-[COCl4]2- [Ni(NH3)4]2+;[Ni(CO)4] Dsp2 平面正方形 [Pt(NH3)2Cl2] [Ni(CN)4]2- 5 Dsp3 三角双锥 Fe(CO)5 [Ni(CN)5]2- D2sp2 四方锥 [Ni(P(C2H5)3)2Br3] [SbF5]2- 6 D2sp3Sp3d2 八面体 [Co(NH3)6]3+;[Fe(CN)6]4+ [TiF6]2- D4sp 三梭柱、三角反棱柱 [Re(S2C2ph2)3] 7 D3sp3 五角双锥 [ZrF7]3-;[UO2F5]3- D4sp2 面心三棱柱、加冠八面体、加冠三梭柱 [NbF7]2-;[TaF7]2- 8 D4sp3 十二面体 [Mo(CN)8]4- [W(CN)8]4- D4sp3或D5sp3 六角双锥 [TaF8