第十二章 滴定分析(大纲).docVIP

第章 基本要求 [TOP] 1.1 掌握酸碱指示剂的变色原理、变色点和变色范围的概念；酸碱滴定法中指示剂的选择原则；酸碱标准溶液的配制与标定的方法以及酸碱滴定结果的计算方法熟悉分析结果的误差与偏差的概念及计算方法；准确度和精密度的意义及它们之间的相互关系；熟悉滴定分析法的基本概念、化学计量点、滴定终点、一级标准物质等概念。强酸与强碱滴定曲线的特点；一元弱酸、一元弱碱滴定的条件；多元酸多元碱分步滴定的条件；高锰酸钾法和碘量法的基本原理；EDTA配位滴定的基本原理。了解高锰酸钾法和碘量法的应用；沉淀滴定法中Mohr法、Volhard法和Fajans法的基本原理和实验方法。2 重点难点 [TOP] 2.1 重点 2.1.1 .滴定分析的操作程序及计算。 2.1.2 酸碱滴定的滴定曲线和指示剂的选择。 2.1.3 氧化-还原滴定法和配位滴定的一般原理。 2.2 难点 滴定分析的计算及各类滴定条件的选择。 3 讲授学时 [TOP] 建议～6学时内容提要 [TOP] 第一节第二节第三节第四节第节第一节滴定分析原理 滴定分析的概述 1. 分析化学的研究内容 分析化学 定性分析 定量分析 结构分析 形态分析 化学分析 仪器分析 容量分析（步骤：标准溶液的配制→标定→试样含量测定）酸碱滴定法 氧化还原滴定法 配位滴定法 沉淀滴定法 适合于滴定分析法的化学反应条件 (1) 反应必须按化学方程式的计量关系定量且完全反应； (2) 反应要迅速(可借助加热或加催化剂等方法)； (3) 无副反应发生；(4) 有可靠简便的方法确定滴定终点。 滴定分析的一般过程包括标准溶液的配制、标定和分析组分含量测定三个主要部分。能用于直接配制准确浓度溶液的物质，称为一级标准物质。一级标准物质必须具备下列条件： （1）试剂成分应与它的化学式完全符合； （2）纯度应很高（含量 99.9﹪）； （3）性质稳定； （4）没有副反应发生； （5）有较大的摩尔质量。 4滴定分析的计算 在滴定分析中，若标准溶液（滴定剂）A与分析组分B发生如下定量反应 -υA A - υB B ＝ υD D + υE E 当滴定反应达到计量点时，根据反应式化学计量关系，则滴定剂A与被测物质B的物质的量有如下定量关系 第二节分析结果的误差[TOP] 定量分析的误差 误差来源 误差消除方法 分析结果评价 系统误差 方法误差 仪器误差 试剂误差 操作误差 空白试验 对照试验 校正仪器 改进分析方法 绝对误差(E) E = x – T 相对误差 Er =×100﹪ 偏差(d) d = x- ＝ 相对偏差 dr = ﹪ 偶然误差 偶然因素 增加测定次数 第三节 酸碱滴定法[TOP] 酸碱滴定法是以质子转移反应为定量基础的滴定分析法。常见的酸碱滴定有：强酸与强碱的滴定、强碱（酸）滴定一元弱酸（碱）、强碱（酸）滴定多元酸(碱)的滴定等。酸碱滴定一般需借助酸碱指示剂在滴定过程中颜色的转变，来判断滴定终点的到达。 4.3.1酸碱指示剂 酸碱指示剂多是有机弱酸或有机弱碱，由于其共轭酸碱的结构不同而具有不同的颜色。当溶液的pH变化时，共轭酸碱相互转变，从而引起溶液颜色发生变化而指示滴定终点的到达。pH ＝ pKHIn称为指示剂的理论变色点，pH ＝ pKHIn±1称为指示剂的理论变色范围。 4.3.滴定曲线和指示剂的选择 （）滴定曲线和准确滴定的先决条件 滴定曲线可让我们更好地了解滴定过程中溶液的pH变化，了解不同类型的酸碱滴定的滴定突跃范围和计量点，利于我们更好地选择指示剂，同时了解酸或碱能否被准确滴定。 影响滴定突跃范围的因素有①酸碱的浓度（浓度愈大，突跃范围愈大，当c 10-4已无明显的突跃）②酸碱的强弱（酸或碱的强度愈大，则突跃范围愈大）。 一元弱酸（或弱碱）能被强碱或强酸准确滴定的条件是：c(A)Ka ≥ 10-8（或c(B)Kb ≥ 10-8）；多元酸或多元碱能被强碱或强酸准确滴定的条件是：c(A)Ka ≥ 10-8（或c(B)Kb ≥ 10-8），两级间可进行分级滴定还需满足Kai/Kai+1 104(或Kbi/Kbi+1 104)。 （二）选择指示剂的原则 指示剂的变色范围部分或全部处于突跃范围内，都可以成为指示滴定终点的指示剂。 （三）酸碱滴定法的步骤 首先配制酸碱标准溶液，常用的酸标准溶液是盐酸，碱标准溶液是氢氧化钠，盐酸溶液和氢氧化钠溶液均要先配成近似于所需浓度(一般为0.1 mol·L-1)的溶液，然后用无水碳酸钠(Na2CO3)标定盐酸以获取其准确浓度，用邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)标定氢氧化钠溶液的准确浓度，最后用这些已知准确浓度的标准溶液测定酸性或碱性试样的含量。第四节氧化还原滴定法[TOP] 氧化还原滴定法是以