比色条件的选择.doc

比色条件的选择 溶液最大吸收波长的选择 当用分光光度过进行比色测定时，应先作出吸收曲线，选用吸收曲线上最大吸收波长进行了比色。最大吸收波长的选择必须从灵敏度与选择性两方面来考虑，当无干扰元素时，应选择在溶液最大吸收波长处进行比色，这样灵敏度最高。但当有干扰元素时，就必须同时也考虑选择性的问题，以达到选择最适宜的波长。不过，现在的分析方法都规定了适宜的波长。 控制适当的吸光度数值 比色分析是根据吸收定律作定量测定的方法，即根据吸光度A与溶液浓度c成正比关系，确定物质的含量。从测量准确度考虑，标准溶液与试液的吸光度数值应控制在0.05~1.0之间。为此可采取如下办法： 调节溶液浓度 当被测组分含量较高时，称样量可少些，或将溶液稀释，以控制溶液吸光度在0.05~1.0之间。 （2）使用厚度不同的比色皿 因吸光度A与比色皿的厚度L成正比，因此增加比色皿的厚度吸光度亦增加。 （3）选择空白溶液 空白溶液又称为参比溶液，一般来说，当显色剂及其它试剂均无色，被测溶液中又无其它有色离子时，可用蒸馏水作空白溶液。如显色剂的蒸馏水作空白。如显色剂本身无色，而被溶液中有其它有色离子，则应采用不加显色剂的被测溶液作空白。 误差来源 方法误差 是指比色方法本身所产生的误差。误差主要由溶液偏离比耳定律及溶液中干扰物质影响所引起。 （1）溶液偏离比耳定律 比色分析的理论基础是朗伯—比耳定律：A=kcl 但在工作中常会碰到工作曲线发生弯曲的现象。大多是由于化学变化（如缔合、离解、溶剂化及形成新的络合物作用）所引起的。从而使有色溶液的浓度与被测物的总浓度不成正比。 （2）反应条件的改变 显色反应多是分步进行。溶液酸度、温度、及显色时间等反应条件的改变，都会引起有色络合物的组成发生变化，从而使溶液颜色的深浅发生变化，因而产生误差。 仪器误差 是批由使用的光电比色计或分光光度计所引入的误差。它包括仪器不够精密，光度计透光读数不准，所引起的浓度测定时的误差。为消除由于浓度过浓或过稀而引起的吸光度读数的误差。可采用差示分光光度法。但更重要的是要严格遵守仪器的使用方法，保持仪器测定的准确度。 显色条件的选择 显色剂的用量 显色反应可用下式表示感： M + R = MR M：被测离子 R：显色剂 MR：有色化合物 在比色分析中，通常是测定MR的浓度来求得原有M的浓度。显而易见M转化为MR的反应越完全，就越有利于比色测定。显色反应进行的程度可从有色络合物的稳定常数K值看出： 上式左边的比值越大，说明显色反应越完全。由于K值是常数（一般仅略受温度变化影响），因此只要控制显色剂的浓度[R]值越大，显色反应就越完全。但也应注意不宜太大，否则会增大试剂空白的深度，或改变显色产物的络合物比。不利于比色测定。 溶液酸度 酸度对显色反应的影响有以下几方面： 当溶液酸度不同时，同一种金属离子与同一种显色剂反应，可以生成不同配位数的不同颜色的络合物。 例如 Fe3+与磺基水杨酸作用，在不同的pH条件下，能形成数种络合物，现以（S.Sal）-2代表磺基水杨酸阴离子。 pH=1.8～2.5 Fe（S.Sal）+ 紫红色 pH=4～8 Fe（S.Sal）-2 橙红色 pH=8～11.5 Fe（S.Sal）3 3- 黄 色 由此可必须控制溶液的pH在一定范围内,才能获得恒定的有色络合物,才能获得正确的测定结果。 (2)溶液酸度过高会引起有色络合物分解.当溶液酸度过高时,对弱酸型有机显色剂和金属离子形成的有色络合物的影响较大,例如: X + R XR H HR 被测离子 显色剂 有机络合物 显色剂 弱酸型有机显色剂分子 从平衡式来看,提高酸度平衡倾向于生成弱酸型有机显色剂分子。从而促进XR更多的离解,显色能力大大减弱。因此显色时溶液的酸度必须控制在某一适当的范围内。 (3)溶液酸度过低会引起金属离子水解.这种现象常发生在有色络合物的稳定度不是很大,并且被测金属离子所形成的氢氧化物沉淀,破坏有色络合物,使溶液的颜色发生变化。例如：Fe (SCN)+2+3OH- =Fe (OH)3 +SCN- Fe （S.Sal）3 -3 + 3OH-= Fe (OH)3 + 3（S.Sal）-3 黄 色 棕 红 色 棕 红 色 以上讨论了酸度对比色分析的影响，而选择什么样的酸度适宜，是要通过实验来确定。 3.显色时间 指的是溶液颜色达到稳定的时间。不少显色反应需要一定时间才能完成，而且形成的有色络合物的稳定性也不一样。因此必须在显