第六章氮族第一部分.pptVIP

第六章 氮族元素 及其性质 1.氮族元素的原子位置，结构及性质特点： ① 氮族元素在周期表中的位置：第2至第6周期，ⅤA族。 ② 氮族元素的原子结构： 相似性：最外层电子数相同，均为5e。 递变性：随原子序数的增加，自上而下：核电荷数依次增大，电子层数依次增多，原子半径依次增大。 ③主要化合价：P、As为-3，+3，+5价；Sb、Bi为+3，+5价；N表现-3，+1→+5价（多变）； ④ 非金属元素都有气态氢化物，其分子式为 RH3，其中氮族元素R为-3价。⑤ 最高价氧化物的分子式为R2O5，元素R的化合价为+5⑥ 最高价氧化物对应水合物的分子式为HRO3，或H3RO4。????????? 2.性质的递变规律（从上到下） ?金属性和非金属性：随着电子层数的增加，原子半径逐渐增大，因而自上而下，元素得电子能力逐渐减弱，而失电子能力逐渐增强——金属性增加。 单质与氢气化合的能力逐渐减弱，如热稳定性：NH3PH3AsH3 单质与氧化合能力逐渐增强，如： 最高价含氧酸的酸性逐渐减弱: HNO3H3PO4H3AsO4 3.与同周期氧族，卤族元素性质相比较： 表一：N、O、F 三元素性质比较。 表二：P、S、Cl三元素性质比较。 小结： ①非金属性较氧族、卤族元素弱； ②与H2化合的条件较氧族、卤族单质困难。 ③氢化物的稳定性较氧族、卤族元素形成的氢化物差。 ④最高价含氧酸的酸性较氧族，卤族元素的形成的酸的酸性弱。 1.以氮为原料的重要无机产品  2.N、P化合物的特点与性质对比： （1）氮多变的氧化态及表现出的氧化还原性质： 氮的氧化值及常见代表性化合物： *氧化能力随氧化值的增加而增强； 氮及其化合物在水溶液中的电极电势 讨论 酸性介质中高氧化态均有一定的氧化能力，NO3-相对稳定性好一些（？从结构角度讨论）； 除了NH2OH、N2H4有很强的还原性外,碱性介质中的稳定性比酸性介质中的好。所以，常用NH2OH、 N2H4作还原剂，其氧化产物为N2，很容易去除。 氮的氧化物和含氧酸 氮原子和氧原子之间有p?-p?键，而其它氮族元素出现重键的情况不多（？）； 较低价的氧化物是中性的，较高价的氧化物是酸性的；  NO气体是顺磁性（？）的，但它的液体和固体都是反磁性的； NO是中性氧化物而非酸酐（NO溶于水还要加HNO3才可以得到HNO2）； NO2是红棕色有毒气体： 棕色液体 变浅 无色固体 顺磁性 反磁性  N2O5是硝酸的酸酐，可以如下方法制得： N2O5不稳定（？），容易爆炸！ 由于不稳定，能和还原剂（金属和有机物）发生剧烈反应，生成硝酸盐和氮氧化物：  1.亚硝酸及亚硝酸盐： 稳定性： 亚硝酸不稳定，但其水溶液很容易制备： 氧化还原性质 既可作氧化剂，又可作还原剂，以氧化性为主： 2.硝酸及硝酸盐 浓硝酸的最强烈的化学特征是强氧化性： 金属与硝酸的反应产物与反应速率，强烈依赖硝酸的浓度：  硝酸盐的热分解： 分解产物由金属的活泼性而异。 棕色环反应——硝酸根的检出： 该反应机理复杂，棕色环是由中间产物FeNO2+引 起的。 反应机理： 3.氮的氢化物 氮的氧化态： NH3、氨（－3）；N2H4、联氨（肼）（－2）； NH2OH、羟氨（胲）（－1）； 联氨、羟氨具有强还原性：  还原性在碱性溶液中强于在酸性溶液中（？）： 联氨的稳定性比羟胺好，用作燃料，推进火箭（？） 基本上不显示氧化性?羟胺的还原产物很不专一， 难以预料。 N2H4（l）＋O2————N2＋H2O 放热621.7kJ/mlo  （2）磷的主要氧化值及常见代表化合物的性质  P可以形成配位数从1——9的各种配合物（很少），但其中以3、4、5较为重要； 与N不同，P可以用d轨道成键，所以，可形成PF5、PO43－等； 虽然处于对角线位置，但是P的卤化物、氢化物要比C的性质活泼得多（？）； 1.磷的氧化物和含氧酸 a.P的氧化物——P4O10 、P4O6： P2O5是二聚体，具有极强的脱湿能力，室温下，可使体系内PH2O1.33×10-3Pa； P2O5溶于水形成H3PO4，是工业上制备磷酸的常用方法； 虽然能和碱性氧化物反应（？），但干燥、室温条件下并不反应，加水可以促进反应（？） 六氧化四磷 五氧化二磷 b.P的含氧酸 磷生成磷酸和亚磷酸两个系列； 磷的含氧