高分子物性与加工报告 题目：Kapton 聚醯亚胺树脂之改质研究.pptVIP

3.純化後的PMDA在1760~1855cm-1之間有明顯的環酸酐C=O之伸展吸收，由於環張力的影響使得此吸收峰比非環狀酸酐之吸收還高，一般非環狀酸酐在在1750~1825cm-1之間。 1H-NMR分析: 純化前的PMDA因為吸收空氣中的水分而使酸酐水解成羧酸 ，所以在δ(化學位移)=13.69ppm出現羧酸基的化學位 δ=7.91~8.71ppm出現三種混和物的化學位移，可能的結構 如下 單體的分析 2,6-Dinitro-4-phenylphenol (DNPP)的分析: IR光譜分析: 1.不對稱與對稱的芳香族硝基伸展吸收峰分別1533cm-1 和1325cm-1。 2.羥基伸展振動在3000~3300cm-1之間。由IR圖可發現 一般出現在3300~3550cm-1之間的羥基特徵吸收峰明 顯的往低頻率移動，這是紅位移現象（red shift）， 造成紅位移的原因是DNPP上的羥基和鄰位或其他分 子的硝基或羥基產生強烈的分子內或分子間氫鍵， 使得鍵結能量改變，造成分子振動或轉動所需要的 能量也跟著改變，因此才會有紅外移的現象發生。 3.由IR圖可以推論4-phenylphenol已經成功地硝化，但 是硝化的位置與個數仍需由其他分析儀器來鑑定。 DSC分析: 圖中只有單一熱吸收峰出現在155.7℃，而文獻之DNPP 的熔點在155~157℃，所以由DSC圖譜可確定DNPP的單 體合成是成功的，而且純度也相當高。 1H-NMR分析: δ=7~9之間為苯環上的H原子化學位移，δ=8.46為a氫原 子之訊號，δ=7.73、7.75為b 氫原子之訊號δ=7.47~7.50 為c氫原子之訊號，δ=7.39~7.43為d 氫原子之訊號。各個 氫原子因為受到鄰近氫原子之影響產生偶合效應，所以 吸收峰會有分裂現象，所以綜合IR、DSC及1H-NMR的檢 測結果，可知道DNPP的合成是成功的。 2,6-Diamino-4-phenylphenol (DAPP)的分析: IR光譜分析: 看到硝基的吸收峰1533、1325cm-1明顯的消失了，而N-H伸展吸收峰出現在3424、3348cm-1，3258cm-1為N-H振動的泛音及費米共振(Fermi Resonance)的加強造成的，N-H彎曲振動吸收出現在1598cm-1，所以使用聯胺可將DNPP成功還原成DAPP。 DSC分析: 只有在184.7℃出現熱吸收峰，此為DAPP之熔點。 1H-NMR分析: δ=6~8之間為苯環上的H原子化學位移，a氫原子因為受鄰近供電子基（NH2）之影響造成遮蔽效應(shielding effect)，所以化學位移往高磁場移動，δ=6.28。δ=7.42、7.45 為b氫原子之訊號δ=7.32~7.37為c氫原子之訊號，δ=7.18~7.23為d氫原子之訊號。 單體鑑定結論: 綜合前述分析結果，本實驗採用的合成與純化方法，可 得到高純度的DAPP單體，不但將產率提高到85%，而且 純化方法也較簡便。 聚醯亞胺的鑑定 1.聚醯亞胺的特徵吸收有：C=O 不對稱和對稱伸展吸收 峰出現在1783、1728cm-1，C-N伸展吸收峰出現1376cm-1 及C-N彎曲吸收峰出現在725cm-1 。 2.1241cm-1與1165cm-1分別是C-O-C醚基不對稱與對稱伸展 吸收峰，此吸收峰隨著ODA單體含量增加而增加。 3. 3300~3550cm-1之是羥基伸展吸收峰，隨著DAPP含量增 加此吸收峰更明顯。 4.文獻中提到各種聚醯亞胺之環化度與溫度之關係，如圖 所示，在300℃下一小時，各種聚醯亞胺的環化度幾乎 都到達100%。 醯亞胺環轉化成苯噁唑環的鑑定 1.在420℃時C=N吸收峰出現在1617cm-1，隨著溫度上 升此 吸收峰更明顯，而羥基吸收峰逐漸減少，因為 醯亞胺環 轉化成苯噁唑環。每個重複鏈的鏈段只有 一個醯亞胺環轉化成苯噁唑環，因此圖譜中除了苯 噁唑環的吸收峰，仍保持醯亞胺環的特徵吸收峰。 2.苯噁唑環的C-O-C 伸展吸收峰與醯亞胺環交剪(imide ringdeformation)吸收峰1050