10醇和醚.pptVIP

2.与卢卡斯（Lucas）试剂的反应： 用试剂无水ZnCl2+浓HCl所配成的溶液，称为卢卡斯(Lucas)试剂，用于鉴别六个碳以下的醇。因C6以下的醇溶于Lucas试剂，相应的氯代烷则不溶而使溶液变浑浊。 2) 用高碘酸氧化（HIO4或NaIO4或KIO4，H2O 作溶剂) 举例: 3）片呐醇重排 4. 醇失水的立体选择性 醇失水生成的烯烃有顺反异构体时， 主要生成E型产物。 醇的制备 一 工业制备简介 实验室制备 第十节 醇的工业生产 常 识 甲醇 10ml 双目失明 30ml致死 工业乙醇（95.5%） 无水乙醇（99.5%） 绝对乙醇（99.95%） 变性乙醇（含少量甲醇 的乙醇） 乙醇的生产 乙烯的间接水合 乙烯的直接水合 发酵法（12%酵母生长受抑制） 乙醇的分类 1 由卤代烃制备 2 由烯烃制备 羟汞化-去汞反应 3 格氏试剂合成法 4 羰基化合物的还原 （参见醛、酮一章） 二 实验室制备 (碳原子数不变) 一、不会发生重排和不易发生消除 的卤代烃可以用NaOH水解。 H2C=CHCH2Cl H2C=CHCH2OH NaOH-H2O ? ? ? NaOH -H2O NaOH -H2O 第十一节 卤代烃的水解 二、SN2和E2消除竞争力相当的卤代烷可用AgOH （碱性弱）水解或用间接的方法进行水解以减 少E2。 ?-支链1oRX和2oRX可用此法。 AgOH H2O 三、 3oRX常用NaHCO3-H2O室温振荡来水解。 (碳原子数不变） 一、烯烃羟汞化-去汞还原反应 Hg(OAc)2 H2O,THF 第十二节 烯烃的水合和羟汞化 NaBH4 NaOH 0oC 该反应的特点是： （1）无重排 （2）反式加成 （3）符合马氏规则 （4）反应条件温和。 如果用ROH代替H2O，产物可以是醚，反应称为烷氧汞化-去汞还原反应 二、 烯烃制醇的方法比较 反应方式 反应特点 反马氏规则 直接水合 间接水合 羟汞化-还原 硼氢化-氧化 区域选择 马氏规则 马氏规则 马氏规则 立体 重排 重排 反加，不重排 顺加，不重排 条件 酸性 酸性 接近中性 条件温和 产率高。 还原，碱性 中性 条件温和 产率高 氧化，碱性 1. 1. 2. 2. 第十三节 羰基化合物的还原 (醛、酮、羧酸及其衍生物) 反应过程 第十四节 用格氏试剂制备醇 格氏试剂制备醇 格氏试剂制备醇的归纳 原料（1） 产物 一级醇 二级醇 三级醇 甲醛，环氧乙烷 格氏试剂 或 有机锂试剂 原料（2） 醛（甲醛除外），一取代环氧乙烷，甲酸酯 酮，酯(甲酸酯除外) 酰卤 原料(2)用环氧乙烷或取代环氧乙烷， 在?-碳和?-碳之间切断。 原料(2)不用环氧乙烷或不用取代环氧乙烷， 在?-碳和?-碳之间切断。 2. 带羟基部分来自原料(2), 不带羟基部分来自原料(1)。 3. 对称二级醇选用甲酸酯为原料(2)较好。 有两个烃基相同的三级醇选用酯或酰卤为原料(2)较好。 剖析： 实例分析 实例一 制备 (CH3)2CH—CH2 — CH2 — OH ? ? ? 解一 (CH3)2CHCH2MgX + CH2O (CH3)2CHCH2CH2OMgX 无水醚 (CH3)2CHCH2CH2OH H2O 用甲醛在分子中引入羟甲基 解二 (CH3)2CHMgX + (CH3)2CHCH2CH2OMgX H2O (CH3)2CHCH2CH2OH 无水醚 用环氧乙烷在分子中引入羟乙基 实例二 制备 (C2H5)2CHOH CH3CH2CHO CH3CH2MgX 无水醚 C2H5CHC2H5 OMgX H+， H2O CH3CH2 — CH — CH2CH3 OH 用醛可以制备2oROH ? ? ? 实例三 制备 CH3CH2MgX H+ H2O 所有的格氏试剂均需自制。 3oROH可用酮来制备 由简单醇制备高级醇 酯 醇 卤代烷 卤代烷 格氏试剂 （1） 醛 醛 酸 酰卤 烯 环氧乙烷或取代的环氧乙烷 酮 （2） 醇 酮 烯 ……… ……… ……… ……… 第二部分 醚的提纲 1. 醚的分类 2. 醚的物理性质 3. 醚的反应