18章非金属元素小结-杨莉.pptVIP

例4：试推测下列酸的强度 HClO HBrO HIO K1≈105N-7 105×0-7 105×0-7 105×0-7 　　= 10-7 10-7 10-7 　　这些酸属于同一类型，非羟其氧数相同，但由于成酸元素的电负性及吸电子能力的强度不同。Cl的电负性比Br强、Cl-O比I-O键的键长短。所以酸的强弱应为： HClOHBrOHIO 1、溶解性 易溶盐：钠、钾、铵的盐；酸式盐；硝酸盐；氯酸盐；大部分硫酸盐。 难溶盐：碳酸盐；磷酸盐；硅酸盐。 盐溶解的热力学分析 MX(s) M+(aq) + X- (aq) △sH0 (溶解焓) M+(g) + X- (g) U(晶格能) △hH0 (水合焓) 18-4 含氧酸盐的某些性质 △sH0 = U+△hH0 U = f1[1/(r+ + r-) ] △hH0 = f2(1/r+) + f3(1/r- ) △sH0 = U+△hH0 晶格能 0，水合热 0，所以晶格能越小，水合热越大， △sH0就越小, 盐的溶解度越大。 a. r－较大的盐， △hH0 占主导，随r+ 增加， △hH0降低，其溶解性降低。 如：LiClO4＞NaClO4＞ KClO4 ＞ RbClO4 LiI----CsI溶解性↓ BeSO4—BaSO4↓ 可见,正负离子的半径相差越大，则该盐越容易溶解。 b. r－较小的盐， U 占主导，随r+ 增加， U降低，其溶解性增加。 LiF--CsF↑ Ca(OH)2---Ba(OH)2↑ 如NaNO3，△sHmθ＝19.4 kJ·mol－1，易溶盐； Ca3(PO4)2 ,△sHmθ＝－64.4 kJ·mol－1 ，难溶盐； McXa(s) cMa＋(aq) ＋ aXc－(aq) I Ⅱ cMa＋(g) ＋ aXc－(g) △SGmθ ＝△latGmθ ＋△hGmθ △SGmθ △latG mθ △hGmθ 也就是说，溶解过程的自由焓变化，包括破坏晶体晶格和离子水合两个过程的自由焓变化。 综合以上两个过程： △sGmθ＝△latGmθ＋△hGmθ ＝(△latHmθ+△hHmθ)－T(△latSmθ＋△hSmθ) ＝△sHmθ－T△sSmθ P.619 如NaNO3， △sGmθ＝－7.2 kJ·mol－1 0 易溶盐； (△sHmθ＝19.4 kJ·mol－1，△sSmθ＝89.1 J·K－1·mol－1) Ca3(PO4)2, △sGmθ＝191.6 kJ·mol－1 难溶盐； (△sHmθ＝－64.4 kJ·mol－1 ，但多价的PO43－和Ca2＋有特显著的熵减效应，△sSmθ＝－859 J·K－1·mol－1)； 若1-1、2-2型盐,ΔsGom22.83KJmol-1属难溶盐. ΔsGom22.83KJmol-1属易溶盐 2、水解性 盐在水中发生电离，不论是酸根离子与H+结合还是阳离子与OH-结合，都会促进水和盐的电离平衡向右进行，这就是水解反应。 水解规律 (1) 阴离子的水解能力与其共轭酸的强度成反比.酸越弱，水解性越强。强酸阴离子不水解。 M+A- + (x + y)H2O ==== [M(OH2)x]+ + [A(H2O)y]- 一些离子的相对水解强度 阴离子 阳离子 微不足道 显著 微不足道 显著 C l O 4 - N O 3 - S O 4 - I - B r - C l - P O 4 - C O 3 - S i O 3 - C H 3 C O O - F - C N - S