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分析化学-第八章氧化还原滴定.ppt
诱导反应(induced reaction) 例: 2MnO4- +10Cl-+16H+ 2Mn2++5Cl2+8H2O MnO4- + 5Fe2++8H+ Mn2++5Fe3++4H2O (当溶液同时存在Fe2+) MnO4- 氧化Fe2+ 的反应加速了MnO4-氧化Cl-反应 作用体:MnO4- 诱导体:Fe2+ 受诱体:Cl- 受诱导反应: 诱导反应: 一、滴定曲线 KMnO4溶液(0.02000 mol·L-1) 滴定 20.00mL 0.1000 mol·L-1FeSO4(1mol·L-1HClO4) MnO4- + 5Fe2++8H+ Mn2++5Fe3++4H2O ?′MnO4 -/Mn2+ = 1.45V ?′Fe3+/Fe2+ = 0.735V 第三节 氧化还原滴定 1. 滴定前: ?Fe3+/Fe2+ 无法计算(Fe2+ O2 Fe3+) 少量 2.滴定开始至计量点前 ? Fe3+/Fe2+ = ? ’ Fe3+/Fe2+ + 0.05916lg C(Fe3+) C(Fe2+) =0.735 +0.05916lg 99.9% 0.1% =0.912(V) 例:加入19.98mL KMnO4溶液, 即有99.9%Fe2+被氧化 ? Fe3+/Fe2+ = ? ’Fe3+/Fe2+ + 0.05916lg C(Fe3+) C(Fe2+) 在滴定过程中,反应平衡时,两电对的电位相 等,可根据任何一个电对来计算此时溶液的电位 3. 计量点时 MnO4- + 5Fe2++8H+ Mn2++5Fe3++4H2O ?SP = ? ’Fe3+/Fe2+ + 0.05916lg C(Fe3+) C(Fe2+) …..(1) ?SP = ? ’ MnO4 -/Mn2+ + 0.05916 5 lg C(MnO4-) C(Mn2+) ….(2) (2)式×5 + (1)式 6?SP= ? ’Fe3+/Fe2+ +5? ’MnO4 -/Mn2++ 0.05916lg C(Fe3+) C(MnO4-) C(Fe2+) C(Mn2+) 计量点时: C(Fe3+)=5C(Mn2+) C(Fe2+)=5C(MnO4-) 浓度比相等 C(Fe3+) C(Fe2+) = C(MnO4-) C(Mn2+) 则 C(Fe3+) C(MnO4-) C(Fe2+) C(Mn2+) = 1 浓度比相等 C(Fe3+) C(Fe2+) = C(MnO4-) C(Mn2+) 则 C(Fe3+) C(MnO4-) C(Fe2+) C(Mn2+) = 1 上式简化为: ?SP = ?′ Fe3+/Fe2+ +5?′MnO4 -/Mn2+ 6 = 0.735+5×1.45 6 =1.33V 6?SP= ? ’Fe3+/Fe2+ +5? ’MnO4 -/Mn2++ 0.05916lg C(Fe3+) C(MnO4-) C(Fe2+) C(Mn2+) 0.735 + 5×1.45 计量点时的电位计算通式: n?′ 1+ m?′ 2 m+n ?SP= 4. 计量点后 4. 计量点后 ? MnO4 -/Mn2+ = ?′MnO4 -/Mn2+ + 0.05916 5 lg C(MnO4-) C(Mn2+) 例:加入20.02mL KMnO4溶液, 有0.1%MnO4- 过量时 ? MnO4 -/Mn2+ = 1.45 + 0.05916 5 lg 0.1% 100% = 1.45 + 0.05916 5 ×(-3) =1.41(V) 表8-1 用0.02000mol·L-1KMnO4滴定20.00ml 0.1000 mol·L-1FeSO4(1 mol·L-1 HClO4) 加入KMnO4 (mL) 滴定 百分数 pCl 剩余 FeSO4的量% 0.0 90.0 99.0 99.9 100.0 100.1 101.0 110.0 200.0 0.74 0.79 0.85 0.91 1.33 1.41 1.43 1.44 1.44 100 10.0 1.0 0.1 0.0 0.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 40.00 0.0 0.1 1.0 10.0 50.0 计量点 图9-1 在1 mol·L-1HClO4介质中用0.0200mol·L-1KMnO4溶液滴定Fe2+ 0 50 100 150 200 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 KMnO
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