化学需氧量分析方法.docVIP

A.3 耗氧量 耗氧量是1L水中还原性物质在一定条件下被氧化时所消耗的氧毫克数。 不同条件下所测得的耗氧量值不同，因此必须严格控制反应条件。同样条件下所得耗氧量值才有可比性，因此报告结果时应注明测定方法。 饮用水耗氧量的测定方法主要是酸性及碱性高锰酸钾法。水样中氯化物含量低时用前法，含量高时用后法。 A.3.1 酸性高锰酸钾滴定法 A.3.1.1 适用范围 A.3.1.1.1 本法适用于测定氯化物浓度低于300mg／L饮用水的耗氧量。 A.3.1.1.2 本法最低检测浓度为0.05mg／L，最高可测到5.0mg／L。 A.3.1.2 原理 高锰酸钾在酸性溶液中将还原性物质氧化，过量的高锰酸钾用草酸否定还原。根据消耗的高锰酸钾量折合成氧表示之。 A.3.1.3 试剂 A.3.1.3.1 1＋3硫酸溶液：将1份浓硫酸加入3份纯水中，煮沸。 滴加高锰酸钾溶液至溶液保持微红色。 A.3.1.3.2 0.1000N草酸钠溶液：称取6.701g草酸钠(Na2C2O4)， 溶于少量纯水中，并定容至1000ml，置暗处保存。 A.3.1.3.3 0.1000N高锰酸钾溶液：称取3.3g高锰酸钾(KMnO4)， 溶于少量纯水中，并稀释至1000ml。煮沸15min，静置2日以上。然后用玻璃砂芯漏斗过滤或用虹吸法将上部溶液移入棕色瓶中。置暗处保存并按下述方法标定浓度： A.3.1.3.3.1 吸取25.00ml草酸钠溶液(A.3.1.3.2)于500ml三角瓶中，加入225ml新煮沸放冷的纯水及10ml浓硫酸。 A.3.1.3.3.2 迅速自滴定管中加入约24ml高锰酸钾溶液， 待褪色后加热至70～80℃，再继续滴定至溶液呈微红色并保持30S不褪。当滴定终了时， 溶液温度不低于55℃记录高锰酸钾溶液用量。 ??????? N＝0.1000×25.00/V.............................(A4) 式中：N───高锰酸钾溶液的当量浓度； ?????? V───高锰酸钾溶液的用量，ml。 A.3.1.3.3.4 校正高锰酸钾溶液浓度为0.1000N。 A.3.1.3.4 0.0100N高锰酸钾溶液：将0.1000N高锰酸钾溶液准确稀释 10倍。 A.3.1.3.5 0.0100N草酸钠溶液：将0.1000N草酸钠溶液准确稀释10倍。 A.3.1.4 步骤 A.3.1.4.1 测定前须预先处理三角瓶：向250ml三角瓶内加入50ml纯水， 再加入1ml 1＋3硫酸 (A.3.1.3.1)及少量高锰酸钾溶液(A.3.1.3.4)。 加热煮沸数分钟，取下三角瓶用草酸钠溶液(A.3.1.3.5)滴定至微红色， 将溶液倾出。 A.3.1.4.2 取100ml充分混匀的水样(若水样中有机物含量较高，可取适量水样以纯水稀释至100ml)，置于上述处理过的三角瓶中。加入5ml 1＋3硫酸溶液(A.3.1.3.1)。用滴定管加入10.00ml 0.0100N高锰酸钾溶液(A.3.1.3.4)。 A.3.1.4.3 将三角瓶放入沸腾的水浴内，准确放置30min。 如加热过程中红色明显减退，须将水样稀释重做。 A.3.1.4.4 取下三角瓶 ，趁热加入10.00ml 0.0100N草酸钠溶液(A.3.1.3.5)，充分振摇，使红褪尽。 A.3.1.4.5 再于白色背景上，自滴定管加入0.0100N高锰酸钾溶液(A.3.1.3.4)，至溶液呈微红色即为终点。记录用量V1(ml)。 A.3.1.4.6 向滴定终点的水样中，趁热(70～80℃)加入10.00ml 0. 0100N草酸钠溶液(A.3.1.3.5)。立即用0.0100N高锰酸钾溶液(A.3.1.3.4)滴定至微红色，记录用量V2(ml)。如高锰酸钾溶液浓度为准确的0.0100N， 滴定时用量应为10.00ml，否则可求一校正系数： ????????? K＝10/V2................................(A5) A.3.1.4.7如水样用纯水稀释，则另取100ml纯水，同上述步骤滴定，记录高锰酸钾溶液消耗量（V0）。 A.3.1.5 计算 耗氧量（O2，mg／L）＝〔(10＋V1)K－10〕×0.08×1000/100 ＝〔(10＋V1)K10〕×0.8.....(A6) 如水样用纯水稀释,则采用下列公式计算水样的耗氧量： 耗氧量(O2，mg／L)＝〔(10＋V1)K－10〕-〔(10＋V0)K－10〕R｝×0.08×1000/V3 式中：R───稀释水样时，纯水在100ml体积内所占的比例。 例如25ml水样用纯水稀释至100ml， 则 ????????????????????? R＝(100 – 25)/100＝0.75 V1，K，V0分别见步骤A.3.