工艺学课件第一部分.docVIP

绪论 氨及其化合物是重要的化学肥料，生产NH3必须要用到N2和H2,我们大家知道，空气中含有78%（体积）的N2，但是这些游离状态的N2不能被多数植物直接吸收，只有当N与其他元素化合以后才能被植物所利用。这种使空气中的游离态N2转变成化合态N2的过程称为氮的固定。 一、N2的固定方法 在工业上已实现了的方法有电弧法、氰氨法、合成氨法。 1、电弧法 N2+O2 2NO 2NO+O2==2NO2 3NO2+H2O==2HNO3+NO 每吨N消耗能量700×109 J 2、氰氨法 石灰与焦炭在高温下生成 Cao+3CCaC2+CO CaC2+N2CaCN2+C CaCN2+3H2OCaCO3+2NH3 此法较电弧法耗能少，每吨N耗能153×109 J 3、合成NH3法 N2+3H2==2NH3 能耗为26.8～48.3×109 J/TN 二、合成氨生成的进展 （一）原料：氮气、氢气 1、氮气——空气内含（深冷法、制H2中+空气法） 来源于空气，可以在低温下将空气液化分离而得或者在制氢过程中直接加入空气来解决。 2、氢气——电解水，含碳（烃）的原料与H2O(气)反应法 制取方法：a)电解水法：此法电能消耗大，成本高而受限制；b)含碳（烃）的原料与H2O气反应法。此法同时产生硫化物、CO、CO2等，这些不纯物都是氨合成催化剂的毒物。因此，在把H2、N2原料气送去NH3合成以前，需将这些杂质彻底除去。这样，合成NH3的生产过程包括三个主要步骤： 造气——即制备含有H2、N2的原料气。合成标准：=3.1～3.2。不同的原料如天然气或油田气，无烟煤或交谈，轻油或重油，采用不同的造气工业。其中，N2是从空气中来的。三四十年代曾用过电解水法提供合成用的H2,因耗电量很大不久就被淘汰了。五六十年代后，由于天然气的开发和转化制H2技术的发展，合成NH3的原料路线转向天然气和轻油。近来考虑到石油和天然气的资源以煤为原料的合成氨的方法又引起重视。目前，国外以天然气、油田气和轻油为原料的约占85%，以煤为原料的约占10%。 净化——即除去H2、N2以外的杂质。 压缩和合成——将纯净的H2、N2混合气压缩到高压，在铁催化剂与高温条件下，合成为NH3. (二)氨的发现与合成 多年来，合成氨的生产技术有了很大的进展，可归纳为如下三个阶段加以说明： 第一阶段（1919～1945） 第一次世界大战结束，德国因战败而被迫把合成NH3技术公开。有些国家在此基础上作了一些改进，从而出现了不同压力的合成方法：低压法（100atm））2CH2=CH-CN+6H2O 水处理剂 +H2O 4、生成纯碱 NH3+CO2+NaCl+H2ONH4Cl+NaHCO3Na2CO3 5、塑料 6、军事工业 NH3+HNO3NH4NO3 4NH4NO3+S+C==CO2+SO2+3NO2+4NH3+2H2O 7、其他：液氮还常用作冷冻剂。 总之，NH3是基本的化工产品之一，在国民经济中占有十分重要的地位。 原料气的制取 一、原料——即造气的原料 1、煤.2、焦炭。3、焦炉气——炼焦的副产品，含H2较多 焦炉气的组成： H2 CH4 C2H4 C3H6 C4H8 CO CO2 其他烃 50-60 22-28 1-2.5 0.3-0.6 0.5-1 5-9 2.5 4-12 原油5、轻油：含烷烃较多，低沸点馏分，质轻（粗气油）6、重油7、炼厂气（炼油厂各种实产气的总称）主要含：饱和烷烃，少量烯烃8、天然气：油田气（采油时伴生的气体）、气田气； 组成：（mol百分数） CH4 N2 Ar CO2 H2S C2 C3 C4 C5 93.4 2.0 0.4 0.01 5ppm 3.3 0.9 0.2 0.01 9、石脑油（轻石油馏分的一种）包括：C6、环烷烃、芳香烃、少量烯烃 二、造气方法 上述原料的主要成分都可看作是由不同氢碳比的烃类或元素碳构成。在高温下与水蒸气作用生成以H2和CO为主体的合成气。整个过程可概括如下：CnH2n+2+nH2O ==nCO+(2n+1)H2（）或C+H2O==CO+H2 （△H0）都为吸热反应,必须供给热量以维持反应。根据热量来源不同而有以下三种主要造气方法： 外部供热的蒸汽转化法 在催化剂存在下，含烃气体在耐高温的合金反应管内进行蒸汽催化转化反应，管外用直接火加热。（一段管式）残余的CH4再在二段转化炉内加入空气继续反应。（二段筒式） 内部蓄热的间歇操作法：分为吹风和制气两个阶段。先把空气送入煤气发生炉内使燃料燃烧，为制气积蓄热量。以焦炭或煤为燃料时的反应：C+O2(+3.76N2)==CO2(+3.76N2)（△H0） 接着通入蒸汽进行气化反应。然后转入下一循环的吹风、制气。因此，生产煤气的操作时间歇进行的。为了能利用燃料燃烧的反应热达到连续操作制