无机化学与化学分析16.pptVIP

1. 存在 Ln 在地壳中的丰度 E呈奇偶变化 服从Oddo-Harkins规则 16.1.4 存在、提取和应用 据中国稀土协会估计，我国稀土资源丰富，占世界储量 80%，总含量高达 1 亿吨。 白云鄂博矿床距包头 150 公里，是世界上最大的稀土资源，目前的稀土产量占全国的 60%。 三大产地：包头、攀枝花和江西. 五大特点：★储量大 ★品种全 ★品位高 ★多种金属矿物伴生 ★综合利用价值大 名 称 主要化学组成 说明 独 居 石 Ln,Th PO4 Ln 主要代表 La,Ce 等轻稀土元素 氟碳铈镧矿 LnCO3F Ln 主要代表 La,Ce 等轻稀土元素 磷 钇 矿 YPO4 除 YPO4 外还含有重镧系元素磷酸盐 2. 提取 ① 分解精矿：湿法和火法 （如酸法分解 LnCO3F 矿） ● 将复盐转化为氢氧化物 ，转化过程中部分 Ce OH 3 被氧化为Ce OH 4: ● 盐酸溶解后的氯化物溶液浓缩结晶得产品。 ● 浓 H2SO4 与精矿高温焙烧转为可溶性硫酸盐： ● 水浸液中加入 Na2SO4 使 Ln3+ 以硫酸复盐形式 沉淀，与铁等大量非镧系杂质分离。 混合型精矿 浓硫酸焙烧 HF,SO 2 ,CO 2 ,SiF 4 ,H 2 O 吸收 冷凝 分解产物 浸 出 水 伯胺萃取 渣 清液 复盐沉淀 滤液 复 盐 滤液 稀土氢氧化物 氢氧化钠溶液 优先溶解 稀土氯化物 铁、钍氢氧化物 混合型精矿 混合型精矿 浓硫酸焙烧 浓硫酸焙烧 HF,SO 2 ,CO 2 ,SiF 4 ,H 2 O 吸收 冷凝 2 ,CO 2 ,SiF 4 ,H 2 O 吸收 冷凝 分解产物 分解产物 浸 出 浸 出 浸 出 水 水 伯胺萃取 伯胺萃取 伯胺萃取 渣 清液 滤液 渣 清液 渣 清液 复盐沉淀 复盐沉淀 滤液 复 盐 复 盐 复 盐 滤液 稀土氢氧化物 氢氧化钠溶液 优先溶解 稀土氯化物 铁、钍氢氧化物 滤液 稀土氢氧化物 氢氧化钠溶液 优先溶解 稀土氯化物 铁、钍氢氧化物 ② 分离提纯：稀土与非稀土分离和稀土元素间相互分离 硫酸复盐沉淀法： ● 难溶性的铈组稀土元素：La, Ce, Pr, Nd, Sm ● 微溶性的铽组稀土元素：Eu, Gd, Tb, Dy ● 可溶性的钆组稀土元素：Y, Ho, Tm, Yb, Lu ③ 制备金属：熔盐电解法和金属热还原法 ● 熔盐电解法 ● 热还原法 稀土矿的分离提纯中，如何将稀土与非稀土元素分离？ Question 4 Solution 利用稀土硫酸复盐的难溶性使之与铁、磷等杂质元素分离； x Ln2 SO4 3 + y M2SO4 + z H2O x Ln2 SO4 3 ?y M2SO4? z H2O 利用稀土草酸盐的难溶性使之与可溶性的非稀土元素分离； 2 RECl3 + 3 H2C2O4 + nH2O RE2 C2O4 3 ?nH2O + 6 HCl 3. 利用萃取法，把稀土从杂质元素中分离出来。 3. 应用 ① 磁性材料 ● 永磁材料：在某一特定空间产 生一恒定磁场，维持此磁场并 不需要任何外部能源。图中的 磁体能吸起自重的 800倍。 ● 磁光材料：指在紫外到红外波 段，具有磁光效应的光信息功 能.如磁光光盘等。 ● 超磁致伸缩材料：指稀土-铁 汞化合物，具有比铁、镍等大 得多的磁场伸缩值。可做声纳 系统、驱动器等。 发光、激光材料：固 f-f、f-d 跃迁而使发出的光能量 差大、波长 短而成为发光宝库。 ③ 玻璃陶瓷材料：光学玻璃、光纤 Y2O2S:Eu + α–Fe2O3 红色荧光粉的性质 厂 家 陕西（大颗粒） 东芝SPD-586 发 射 峰 626nm 626nm 色度值 x 0.642 ± 0.010 0.652 ± 0.020 y 0.350 ± 0.010 0.341 ± 0.020 粒 度 9.5 ± 2.0 μm 6.1 ± 1.0 μm 反 射 率 500 nm 处,46-56 % 450nm:52 ±5%,625nm: 83.0% 稀 土 用 途 功 能 材 料 陶瓷电容器 转换剂 BaCe TiO3 半导体电容器 低阻抗化 SrCe TiO3 铈 PTC热敏电阻 半导体化 BaCe TiO3 非线性电阻 半导体化 SrCe TiO3 陶瓷振子 微粒子化 PbCe TiO3 ④ 贮氢、发热、超导材料 贮氢合金的多种功能 氢 + 合金 氢化物 放热 吸热 压力 机械能 化学能 热能 电能 热泵 充电电池 氢的贮存、运输 氢的分解、提纯 催化剂 传感器、控制器 超导材料在临界温度 Tc 以下电阻为零，具有非斥磁场效应。超导电缆可减少或避免能量损失；可使粒子