甲基橙的制备 1.docVIP

甲基橙的制备 Preparation of methyl orange 实验学时：4-5学时 实验类型：综合性 适应专业：应化、药学、制药、化工、医学七、八年制等专业；生物医学类等专业 一、实验目的 1.熟悉重氮化反应和偶合反应的原理； 2.掌握甲基橙的制备方法。 3．学会用冰水浴控温， 4．巩固抽滤、重结晶、干燥等操作。 二、实验原理 本实验主要运用了芳香伯胺的重氮化反应及重氮盐的偶联反应。由于原料对氨基苯磺酸本身能生成内盐，而不溶于无机酸，故采用倒重氮化法，即先将对氨基苯磺酸溶于氢氧化钠溶液，再加需要量的亚硝酸钠，然后加入稀盐酸。 三、物理常数 化合物 分子量 性 状 比重(d ) 熔点(℃) 沸点(℃) 折光率(ｎ) 溶解度 水 乙醇 对氨基苯磺酸 173.84 白色或灰白色晶体 1.485 280℃时分解炭化 － － 微溶 不溶 亚硝酸钠 69.05 白色或微带浅黄色晶体 2.168 271 320℃以上分解 － 易溶 微溶 N,N-二甲基苯胺 121.18 淡黄色油状液体 0.9557 2.45 194 1.5582 微溶 易溶 甲基橙 327.34 橙黄色鳞片状结晶 － － － － 微溶，易溶于热水 不溶 四、内容提要 用对氨基苯磺酸经过重氮化、再与N,N-二甲基苯胺发生偶联反应制备甲基橙，学习冰水浴控温操作，巩固抽滤、重结晶、干燥等操作。并用盐酸及氢氧化钠检验所合成的指示剂。 以2g（0.0115mol）对氨基苯磺酸计，理论产量为3.8g。 五、教学要点 1．什么叫重氮化反应和偶联反应，它们需在什么条件下进行？ 2．如何判断亚硝酸钠的用量是否适量（用淀粉碘化钾试纸）。过量的亚硝酸钠（会与二甲苯胺发生亚硝化反应），应如何处理（加尿素）。 如何控制重氮化反应的温度在5℃以下（冰-盐水控温）。 实验关键：控制反应温度（冰-盐水控温；水浴加热控温） 六、操作要点与说明 本反应温度控制相当重要，制备重氮盐时，温度应保持在１０℃以下。如果重氮盐的水溶液温度升高，重氮盐会水解生成酚，降低产率。 对氨基苯磺酸是两性化合物，酸性比碱性强，以酸性内盐存在，所以它能与碱作用成盐而不与酸作用成盐。 若含有未作用的Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺醋酸盐，在加入氢氧化钠后，就会有难溶于水的Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺析出，影响纯度。 4．由于产物呈碱性，温度高易变质，颜色变深。反应产物在水浴中加热时间不能太长（约5min），温度不能太高（约60℃-80℃），否则颜色变深（为什么）。 5．由于产物晶体较细，抽滤时，应防止将滤纸抽破（布氏滤斗不必塞得太紧）。用乙醇、乙醚洗涤的目的是使其迅速干燥。湿的甲基橙受日光照射，亦会颜色变淡，通常在55－78℃烘干。所得产品是一种钠盐，无固定熔点，不必测定。 七、思考题及简要解答 1．何谓重氮化反应？为什么此反应必须在低温、强酸性条件下进行？ 答：芳香伯胺在酸性介质中和亚硝酸钠作用生成重氮盐的反应叫做重氮化反应。重氮盐在中性或碱性介质中不稳定，高温、受热、见光、振动都会使之发生爆炸。 2．本实验中，制备重氮盐时，为什么要把对氨基苯磺酸变成钠盐？本实验若改成下列操作步骤，先将对氨基苯磺酸与盐酸混合，再加亚硝酸钠溶液进行重氮化反应，可以吗？为什么？ 答：由于对氨基苯磺酸本身以内盐形式存在，不溶于无机酸，很难重氮化，故采用倒重氮化法，即先将对氨基苯磺酸溶于氢氧化钠溶液，再加需要量的亚硝酸钠，然后加入稀盐酸。所以反过来不行。 3．什么叫做偶联反应？结合本实验讨论一下偶联反应的条件。 答：在中性或弱碱性条件下，芳香胺、酚类等芳香烃化合物与重氮盐发生芳环上的亲电取代，生成偶氮化合物的反应，叫做偶联反应。 4．试解释甲基橙在酸碱介质中变色的原因，并用反应式表示。 实验结果讨论 单从实验结果来看，该实验的产率比较高。但从实验的过程来说，却存在着不少的问题。 往溶液中加浓HCl时过快，导致溶液变的特别红。 偶合反应时，加热溶液至沸腾的过程中，加热速度太快，搅拌不及时，导致泡沫外溢，造成一部分的产品损失。 最后重结晶时，冷却至室温的时间不够长，导致最后的产品呈粉末状。 冰水浴，冷却结晶，要等到溶液温度低于5℃才可以，所以过早的过滤会造成晶体数量的减少。 注意事项 对氨基苯磺酸为两性化合物，酸性强于碱性，它能与碱作用生成盐而不能与酸作用成盐。 重氮化过程中，应严格控制温度，反应温度若高于5℃，生成的重氮盐易与水解为酚，降低产率。 若试纸不显色，需补充亚硝酸钠溶液。 若反应物中含有未作用的N,N-二甲基苯胺醋酸盐，在加入NaOH后。就会有难溶于水的N,N-二甲基苯胺析出，影响产物的纯度。 重结晶操作要迅速，否则由于产物呈碱性，在温度高是易变质，颜色变深。 用乙醇洗涤的目的是为了让产品迅速干燥。