第8章电位法3.docVIP

南方医科大学 教 案 2009 — 2010 学年 春季学期 所在单位 药学院 系、教研室 化学教学中心 课程名称 仪器分析 授课对象 药学、临床药学、药物制剂本科2009级 授课教师 段文军 职 称 副教授 教材名称 分析化学 南方医科大学教案首页 授课题目 第八章 电位法与永停滴定法 第三节 第四节 电位滴定法 第五节 永停滴定法 授课形式 大课 授课时间 2011－3－9 授课学时 2 教学目的 与 要 求 1.了解膜电极的分类、响应原理，熟悉氟电极、钙电极、氨电极的结构、响应原理及应用。 2.掌握直接电位定法的三种定量方法：两次测量法、校正曲线法和标准加入法。 基本内容 第三节直接电位法基本原理 二、其他离子浓度测定 （一）离子选择电极基本结构及响应机制 （二）离子选择电极分类及常见电极 （三）测量方法 （四）离子选择性电极测量误差 重 点 难 点 重点：离子选择性电极测定离子浓度的方法 难点：1. 膜电极响应机制 2. 膜电极分类及结构 主要教学 媒 体 1. Power Point课件 2. 黑板，粉笔 主 要 外 语 词 汇 Potentiometric titration, dead-stop titration, double amperometric titration 有关本内容的新进展 2005年版药典中亚硝酸钠法的终点确定为永停滴定法。 主要参考资料或相关网站 1. 北京大学化学系仪器分析教学组.仪器分析教程.北京：北京大学出版社，1997. 2．方惠群等.仪器分析原理.南京：南京大学出版社，1994. 3．中国药典二部，2005年版 系、教研室 审查意见 课后体会 教学过程 教学内容 时间分配和 媒体选择 二、其他离子浓度的测定 直接电势法测定其它离子浓度最常用的指示电极是离子选择性电极，它是一类对溶液中待定离子有选择性响应的膜电极。国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC） 式中K和K’分别为电极电势活度式和浓度式的电极常数，n为离子的电荷数；响应离子为阳离子时取“＋”号，为阴离子时取“—”号。 离子选择电极都不是专属的，若溶液中除待测离子X外，还有也能产生电势响应的干扰离子Y，则上式可修正为尼可尔斯基－艾森曼方程式（Nicosky-Eiseman equation） 式中为电势选择性系数，其值越小，则电极对X离子响应的选择性越高，Y离子的干扰越小。例如，玻璃电极的，说明电极对H＋的响应比对Na＋响应敏感1011倍，亦即电极对10-11mol/L的H＋与对1mol/L的Na＋有相同的响应。 (二)离子选择电极分类及常见电极 1．分类 按照电极膜的组成、结构、响应机制不同，1975年IUPAC推荐离子选择电极分类如下： （1）原电极 用于直接测定有关离子活（浓）度的离子选择电极，又称基本电极。它分为晶体电极和非晶体电极。 晶体电极的电极膜由电活性物质难溶盐晶体制成。其中电极膜由难溶盐单晶、多晶或混晶化合物均匀混合制成的电极称为均相膜电极；而电极膜由难溶盐均匀分布在憎水惰性材料（如硅胶、聚氯乙稀）中，经热压后制成的电极称为非均相膜电极。非晶体电极的电极膜是由活性化合物（非晶体）均匀分布在惰性支持物中制成。其中，电极膜由玻璃吹制而成的电极称为刚性基质电极；电极膜由惰性微孔支持体浸有液体离子交换剂或中性配位剂的有机溶剂的载体制成的电极称为流动载体电极。 （2）敏化离子选择电极 通过界面反应，将有关离子活（浓）度转化为可供基本电极响应，间接测定有关离子活（浓）度的离子选择电极称为敏化离子选择电极，它又分为气敏电极和酶电极。 气敏电极是一种气体传感器，用于测定溶液或其它介质中气体的含量。酶电极为基本电极和生物膜或酶底物膜制成的复膜电极。 常见离子选择电极 （1）氟离子选择电极 简称氟电极，是目前最成功的一种单晶电极，常作为测定F－的指示电极。氟电极的敏感膜由LaF3的单晶片（厚约1～2mm）OH-与LaF3反应释放F-，使测定结果偏高；H+与F-反应生成HF或HF2-降低F-活度，使测定偏低。控制pH5-7可减小这种干扰。 阳离子干扰：Be2+, Al3+, Fe3+, Th4+, Zr4+ 等可与F-络合，使测定结果偏低，可通过加络合掩蔽剂(如柠檬酸钠、EDTA、钛铁试剂、磺基水杨酸等)消除其干扰。