配位滴定法 第五节 金属指示剂.pptVIP

第五节：金属指示剂 一、金属指示剂的作用原理 有机染料能和金属离子形成与游离状态不同颜色的配合物，借助明显的颜色变化来指示终点。 金属指示剂作用原理 络合滴定前加入金属指示剂 M + In = MIn 甲色 乙色 滴定过程中的变化 MIn +Y = MY + In 乙色 甲色 二、金属指示剂应具备的条件（P382） 1、在适宜的pH范围内，指示剂In与金属-指示剂配合物Min的颜色要具有明显的差异。 2、金属指示剂与金属离子的反应必须迅速、灵敏和良好的可逆性。 3、金属指示剂配合物Min要有适当的稳定性。理论上应稍低于MY的稳定性。 4、金属指示剂要有一定稳定性。 三、金属指示剂变色点pM(滴定终点)的计算 四、金属指示剂使用中的一些问题 1、金属指示剂封闭现象 金属离子与有些金属指示剂形成比该金属离子与EDTA所形成配合物稳定性更高的配合物 Kf’ (MIn) Kf (MIn) 过量的EDTA也无法将Min中的金属离子置换出，无法引起颜色变化 一些金属离子与金属指示剂的封闭现象 2、金属指示剂的僵化现象 金属指示剂和金属离子形成的配合物，溶解度较小，滴定剂对金属-指示剂配合物中的指示剂置换过程缓慢，导致变色不敏锐，终点拖长。 解决办法： 加热或加入助溶剂，增加MIn溶解度. 3、金属指示剂的氧化变质现象 金属指示剂是包含双键的有色有机化合物，在空气中易分解聚合，在水溶液中不稳定，不能久存。 解决办法： 配置指示剂溶液中加入抗氧化剂和掩蔽剂 最好现配现用 五、常用金属指示剂 1、铬黑T 简称EBT,一种偶氮染料结构式如下 2、钙指示剂 钙指示剂简称NN结构式如下： 3、其他常用指示剂(P384) 酸性铬蓝K、酸性铬蓝K-萘酚绿B、邻苯二酚紫、 磺基水杨酸、甲基百里酚蓝 第六节 提高配位滴定的选择性 前面讨论的的通常是单一金属离子的滴定问题。实际分析工作中分析对象一般为多组分体系。 配位滴定剂EDTA的配位广泛性，导致EDTA对于金属离子的选择性不高。 提高滴定的选择性，必须消除共存离子的干扰 一、控制溶液的酸度 溶液中共存离子效应 准确滴定条件： 控制酸度分步滴定金属离子具体应用 二、掩蔽作用 在滴定体系中加入掩蔽剂，使之选择性的与干扰离子作用，而消除干扰离子对滴定的影响。 分为： 1、配位掩蔽法 2、沉淀掩蔽法 3、氧化还原掩蔽法 1、配位掩蔽法 2、沉淀掩蔽法 通过选择性沉淀剂使干扰离子形成沉淀，从而消除其干扰的掩蔽方法称为沉淀掩蔽法。 举例： 在pH=12.0时，用EDTA滴定Ca2+和Mg2+混合溶液中的Ca2+,Mg2+与OH生成沉淀，达到消除Mg2+干扰的目的。 缺点： 沉淀中存在沉淀不完全、共沉淀和沉淀吸附等现象，应用不够广泛。 沉淀掩蔽剂 3、氧化还原掩蔽法 通过氧化还原反应，改变干扰离子的价态从而消除干扰的方法。 三、解蔽作用 使用掩蔽剂将多组分离子中的干扰离子掩蔽住，滴定完待测离子后，再使用试剂将掩蔽的干扰离子释放出来。 第七节 配位滴定法的方式及应用 EDTA金属配合物一般情况下都比较稳定，配位滴定可以采取直接滴定、反滴定、置换滴定和间接滴定等多种方式. 一、配位滴定方式 1、直接滴定法 直接滴定法示例（389） 2、直接滴定法 反滴定法： 应用于以下几种情况： (1)待测离子与EDTA反应速度慢 (2)待测离子发生水解等副反应 (3)采用直接滴定法，无合适的金属指示剂 3、置换滴定法 利用置换反应，置换出等物质的量的另外一种金属离子，或者滴定EDTA，然后进行滴定的方式. (1)置换出金属离子 (2)置换出EDTA(析出法) 4、间接滴定法 一些金属离子和非金属离子，不能和EDTA发生配位，或生成的配合物不确定,可以采用间接滴定法。 例如： 测定K+离子，先将K+转化成K2Na[Co(NO2)6]6H2O沉淀，将沉淀洗涤，用酸溶解后，可用EDTA滴定Co2+，这样间接的测定K+. 二、EDTA标准溶液的配制和标定 使用EDTA标准溶液的浓度为0.01-0.05molL-1,一般采用EDTA的二钠（Na2H2Y·H2O）配制。 EDTA干燥 需要去除结晶水，在80度下干燥过夜，或在120度下烘干至恒重。 EDTA标准溶液的标定 标定EDTA的基准物质： 金属Zn、Cu、Bi和ZnO、CaCO3,MgSO47H2O等 习题：10（P392）移取含Bi2+、Pb2+、Cd2+的试液25.0mL，以二甲酚橙为指示剂，在pH=1用0.02015molL-1的EDTA滴定，用去20.28mL；调节pH=5.5用EDTA测定又用去30.16mL;再加入邻二氮菲