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第三章 酸碱反应与酸碱滴定 一、酸碱电离理论 1887年瑞典化学家阿仑尼乌斯(S.A.Arrhenius)提出酸碱电离理论。 局限性: ⑴、只适用于水溶液不适用于非水溶液 ⑵、不能解释有的物质( NH3)不含OH-,却 具有碱性;有的物质(AlCl3)不含H+却 具有酸性。 二、酸碱的溶剂理论 1905年美国科学家弗兰克林(E.C.Franklin)提出了酸碱溶剂理论; 三、酸碱质子理论 1923年丹麦化学家布朗斯特(J.N.Br?nsted)与英国化学家劳莱(T.M.Lorry) 提出了酸碱质子理论 (二)、酸碱反应 例如:HAc在水溶液中的离解 半反应 1 HAc = H+ + Ac- +)半反应 2 H2O + H+ = H3O+ HAc + H2O = H3O+ + Ac- 酸1 碱2 酸2 碱1 (四)酸碱的强度 1、定性:酸碱的强弱取决于物质给出质子或接 受质子的能力的强弱。 如果酸越易给出质子,酸性越强,它的共轭碱接受质子的能力越弱,碱性弱。 四、酸碱的电子理论 一些高价态金属离子的水溶液显示出较强的酸性,如AlCl3、FeCl3和BCl3的水溶液。在电离理论中是以水解的理论来解释这一现象的。但从反应的实质来看,其酸性是因为金属离子夺取了水中的OH-而产生的。应该属于酸碱反应,但这些金属离子中却没有质子,不能被上面所介绍的任何酸碱理论定义为酸。为此,也是在1923年,美国化学家路易斯(G.N.Lewis)提出了酸碱的电子理论。 五、软硬酸碱理论 本世纪六十年代美国化学家佩尔松(R.G.Pearson)提出的软硬酸碱理论。 eg1 计算0.10mol/L HCl 溶液中H+的活度aH+。 eg2 计算0.050 mol·L-1AlCl3 溶液中Cl-和 Al3+的活度。 计算:(强电解质稀溶液) 德拜—休克尔公式(Debye—Hückel) ?:活度系数; Zi :离子的电荷; I:离子强度; B:常数,25℃时为0.00328; 离子强度 离子强度越大,说明离子间相互作用越为强烈。 德拜—休克尔极限公式(I?0.01) 近似计算: 当离子强度较小时(即溶液浓度很稀时),不需要考虑离子的大小 扩大的德拜—休克尔公式: 解: aH+ = ?H+ c(H+) = ?H+×0.10 = 1/2×(0.10 mol·L-1×12 + 0.10 mol·L-1×12 ) = 0.10 mol·L-1 aH+ = 0.83×0.10 mol·L-1= 0.083 mol·L-1 ?H+ = 0.83 = 1/2×(0.050 mol·L-1×32 + 0.050 mol·L-1×3×12 ) = 0.30 mol·L-1 解: * 酸碱质子理论 溶液pH计算 本章重点 1887年瑞典化学家阿仑尼乌斯(S.A.Arrhenius)的酸 碱电离理论; 1905年美国科学家弗兰克林(E.C.Franklin)提出的酸碱溶剂理论; 1923年丹麦化学家布朗斯特(J.N.Br?nsted)与英国化学家劳莱(T.M.Lorry) 提出的酸碱质子理论 ; 1923年美国化学家路易斯(G.N.Lewies)提出的广义酸碱理论,即酸碱的电子理论; 20世纪六十年代美国化学家佩尔松(R.G.Pearson)提出的软硬酸碱理论。 第一节 酸碱理论概述 电解质在水溶液中电离生成正、负离子。 酸—在水溶液中凡是能够电离出H+的物质叫做酸; 碱—在水溶液中凡是能够电离出OH-的物质叫做碱 中和反应:酸碱反应 盐:酸碱反应的产物 要点: 如:H2SO4→2H++SO42-, HNO3→H++NO3- 所以硫酸与硝酸都是酸; 又如: NaOH→Na++OH-,Ca(OH)2 →Ca2++2OH- 所以氢氧化钠和氢氧化钙都是碱。 意义:首次对酸碱赋予了科学的定义 酸:凡是能够电离产生溶剂正离子物质的为酸; 碱: 凡是能够电离产生溶剂负离子的为碱。 酸碱反应:正离子与负离子结合生成溶剂分子的过 程。 要点: 在水溶液中,酸:凡是能够产生H+的为酸, HCl 碱:凡是能够产生OH-的为碱。NaOH 例如:水溶液,水为溶剂, 又如:液态氨,NH3为溶剂,氨自身电离为: 2NH3 → NH4+ + NH2- 在液氨中,凡能离解出NH4+的物质为酸。 NH4Cl

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