醋酸电离离解常数的测定.pptVIP

实验九 醋酸电离离解常数的测定 实验目的 1. 学会用电导法测定一元弱酸的解离常数；2. 熟悉电导池、电导池常数、溶液电导（或电导率）等相关基本概念；3. 掌握电桥法测量溶液电导的实验方法和技术。 实验原理 根据Arrhenius（阿累尼乌斯）的电离理论，弱电解质与强电解质不同，它在溶液中仅部分解离，离子和未解离的分子之间存在着动态平衡。如乙酸水溶液中，设c为乙酸的原始浓度，αc为解离度，其解离平衡为： HAc ＝ H+ + Ac-　　　　　　　 电离刚开始时： c　　　　 0 　　0电离平衡时: c(1-αc)　　　cαc 　cαc设其解离常数为K，则 К=cαc2/(1-αc) （1）由电化学理论可知，浓度为c的弱电解质稀溶液的解离度αc 应等于该浓度下的摩尔电导率λm和溶液在无限稀时的摩尔电导率К之比， 即 　　　 　 （2）将（2）代入（1）式得： （3）　　在上式中，c为已知，λm通过本实验求得，λ∞尽管随温度的变化而变化，但仍然可以应用离子独立运动定律计算得到。 （4） 实验原理 实验步骤 实验注意事项 实验数据处理 思考题 * 黄冈师范学院化学与应用化学学院 黄冈师范学院化学与应用化学学院 在298.15K时λ∞(HAc)＝3.907×10-2S·m2·mol-1。 任意温度下，λ∞,t(H+)＝λ∞m,25°C(H+)[1+0.014(t-25)]　 　 　 　 ＝349.82×10－4×［1＋0.014(t－25)］S·m2·mol－1 λ∞,t(Ac-)＝λ∞m,25°C(Ac-)[1+0.02(t-25)]　　　　　 ＝40.9×10－4×［1＋0.02（t－25）］S·m2·mol－1　　如何求得指定温度和浓度下的摩尔电导率λm呢？我们通过测盛有稀溶液的电导池里的电导G或电导率κ的方法来解决。　 　 当浓度c的单位用mol·L－1表示而摩尔电导率λm的单位用S·m2·mol－1表示时， λm=0.001κ/c （5）　 式中电导率κ的单位是S·m-1， l为测量的电导电极两极片间的间距，A为电极片的截面积，对于一个固定的电导池，l和A都是定值，故比值 l/A为一常数，称为电池常数Kcell。所以有 κ = Kcell/R （6） 根据以上关系，只要我们在指定温度下测得不同浓度下的电导率κ（用电导率仪）或溶液的电阻（用1000Hz交流电下的惠斯通电桥测），就可以计算出摩尔电导率λm，再根据式（3），即可计算出解离常数K来。本实验我们采用测溶液电阻的方法，先用已知电导率的KCl标准溶液测出那个条件下的特征电阻值RS，算出Kcell；然后使用同一电导池测定待测乙酸溶液的电阻Rx，最后就可以得到解离常数K 溶液的电导通常利用惠斯通电桥来测定，线路如图，其中S为音频讯号发生器，R1，R2，R3是三个可变电阻箱，RX为待测溶液的电阻值，H为示零装置，C1是与电阻R1并联的一个可变电容，用以平衡电导电极的电容。 测定时调节R1，R2，R3和C1，使H无电流通过，此时表明B、D两点电位相等，电桥达到了平衡（示波器上的正弦波就变成一条直线），即有： ， 的倒数即为该溶液的电导。　 1. 调节恒温水浴温度为25.00±0.05℃或30.00±0.05℃2. C/2和C/4浓度HAc溶液的配制：用移液管各移取25.00ml真实浓度为C的HAc溶液，分别注入50ml和100ml容量瓶中，然后分别加蒸馏水至刻度并摇匀即成，其真实浓度分别为原溶液浓度的1/2和1/4。3. 按图用导线连接电桥线路，接好后需经教师检查。检查并调节示波器及低频信号发生器（输出频率为1000Hz）的各有关旋钮，然后接通各自电源，观察示波器屏幕，如果出现稳定的正弦波图形，说明接线正确，可以进行下一步测定工作。4. 电池常数的测定：（1）将电导电极和试管用蒸馏水洗净，然后用少量0.01000mol/L的KCl溶液涮洗3次；在试管中加入1/4～1/3容积的KCl溶液，并插入电导电极，将试管置于恒温水浴中恒温5分钟以上。注意：a. 操作时切勿触碰电极头镀铂黑处，以免损伤铂黑镀层而导致电池常数改变。b. 测量时若观察到电极表面附有小气泡，应轻轻敲击振动试管，将其排除，以免引起测量误差。（2）调节各电阻箱的阻值，使得屏幕上正弦曲线的波幅减小为0，即形成