原子发射光谱讲座.pptVIP

原子光谱的发展过程和基本原理 原子发射光谱的光源 原子发射光谱仪的结构和原理 原子光谱的定量分析 原子光谱方法的比较和应用 1.3 原子光谱分析方法的基础和分类 1.3.1 原子光谱分析基础 1. 物质或样品由哪些元素组成 ，即定性分析。 2. 各元素含量有多少，即 定量分析。 a. 电磁辐射与物质之间的相互作用产生各种光谱； b. 原子光谱是原子或离子外层电子能级间跃迁产生的； c. 原子光谱分析的本质是通过光谱信号的检测建立谱线强度与待测组分含量的函数关系； d. 主要研究光谱线的两个特征物理量：波长与光强； f. 波长是单个光量子能量的体现（ε＝hc /λ）,它是原子光谱定性分析的基础； g. 强度（光强）是光量子群体能量的反映，是原子光谱定量分析的依据。 2.2 ICP放电的热力学平衡 原子光谱中，常用的激发光源和原子化器中，火焰、电弧、火花、石墨炉可以看作局部热力学平衡体系，各种低气压放电，例如，辉光放电，空心阴极放电，以及He－MIP属于偏离局部热力学平衡体系，而Ar－DCP和 Ar－ICP的放电特性或多或少偏离局部热力学平衡体系（近似于局部热力学平衡体系）通常看作部分局部热力学平衡体系（PLTE），当等离子体参数与TE差异很大时，亦可能属于明显偏离局部热力学平衡体系。 ICP焰同时包含LTE和非LTE两个区域，或者说偏离了LTE，是部分热力学平衡，即PLTE。放电偏离局部热力学平衡的程度视气体流速、高频能量交换效率及等离子体放电的空间位置差异而不同。增大能量交换速率、延长粒子在等离子体放电体中停留时间，这种偏离会减小；增大载气流量，可能使能量交换效率降低，而导致偏离加剧。（不同观察高度下电子动能差别较大，气体分子与电子相互碰撞、激发的几率有所不同，导致电子密度不同）。 3. 原子发射光谱仪的结构 3.1 光谱仪的分光系统——棱镜和光栅 棱镜 最小偏向角 棱镜的分辨率 R=t dn/dλ 满照明 光栅 衍射光栅 是应用最广的一种 色散元件，它由许多条相距很 近、互相平行、等距的“ 线槽” 排列在一块平面或凹面光学材 料上形成。现代光谱仪普遍采 用反射光栅作色散元件。平面 反射光栅多用于摄谱仪或单色 仪。 棱镜－中阶梯光栅二维色散系统 5. 原子光谱方法的比较和应用 5.1 各种原子光谱方法的比较 一般来说，ICP－AES、AAS、AFS和ICP－MS都是溶液进样方式，适合于各类样品无机元素分析。 以上方法通常适合于样品中少量、痕量、超痕量元素分析。 样品处理方法是保证分析结果准确的首要步骤。 试剂空白的控制是分析数据质量的重要因素（控制方法：环境、试剂纯度、蒸馏水质量、容器清洗……）。 要根据实验室的性质、样品的种类、被测元素的性质和含量选择合适的分析方法（分析仪器）。 有时需要多种原子光谱分析方法结合使用 ，ICP－MS与AAS、ICP－AES 甚至AFS 配合使用，作到方法互补。 从氩离子Ar十的电荷迁移机理来看，对于元素灵敏的光谱线的观察，似乎可以得出一个最高能量的极限，即元素的电离能和离子激发能之和应低于16eV，通过对Ar－ICP光谱的研究，把光谱线（包括质谱）分成3个能量区：0～16eV，16eV～30eV，和30eV。大多数原子线（I）位于0～16eV的第一能量区域内。对于一次离子线（II）只有当电离能和激发能之和小于16eV才能成为分析灵敏线。第二能量区16eV～30eV内，原子的激发、电离是通过电子碰撞激发产生的。在该区的激发和电离是很弱的。实际上，能量大于30eV尚未观察到任何光谱线。 在Ar－ICP放电中，大量的亚稳态的氩原子Arm和氩离子Ar+作用机理可以较好地说明ICP焰的激发和电离机理。 分析物原子与Arm的第二类非碰撞引起的潘宁电离激发过程： M＋Ar*=M++ Ar + e （ Eexc（Arm）≥Eion(M)） M＋Ar*＝M+*+ Ar + e (Eexc（Arm）≥Eion(M)+Eexc（M+）) 由于碰撞粒子的能量越接近，能量传递越有效。那些电离能或电离能加激发能与Arm（11.55eV与11.75eV）相近的离子谱线激发几率可能较大。 Arm与电子的作用机理可通过莎哈电离来说明。 Arm＋e ＝Ar＋+2e Arm 的电离能 Eion（Arm）＝Eion（Ar）－Eexc（