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1.3 气体状态方程 系统的平衡态可以由一些状态参量描述。 在平衡态，系统具有确定的温度。 温度一定是状态参量的某个函数。 状态方程，描述温度与状态参量之间的函数关系。 玻意耳-马略特定律 一定质量的气体，在温度保持不变时，它的压强和体积的乘积是一个常数。 不论何种气体，只要它的压强不太高，温度不太低，都近似遵从玻意耳-马略特定律 查理-盖·吕萨克定律 一定质量的气体，在一定压强下，它的体积和温度成正比。在一定的体积下，它的压强和温度成正比。 气体的状态方程 阿伏伽德罗定律 无论那一种化学成分的气体，在一定的温度和压强下，只要体积相同，就含有相同数目的分子。 阿伏伽德罗常数： 考虑定压气体温度计，气泡内有一摩尔气体，在水的三相点时有： 在任意温度有： 由定压气体温标的定义，有 在压强趋于零时，所有气体的温标都趋于理想气体温标。所以这儿对压强趋于零做个极限，就有 普适气体常数 理想气体状态方程 对于一摩尔气体： 对于v摩尔气体： 总质量M，摩尔质量μ： 在通常的压强下，所有气体都近似满足这个方程。压强趋于零时，所有气体都满足这个方程。 严格满足方程 1 氮气 氢气 二氧化碳 理想气体 的气体，称作理想气体。 道耳顿分压定律 混合气体的压强等于各组分的分压强之和 混合理想气体状态方程： 非理想气体状态方程 对实际气体结构进行简化以后得到的方程 根据经验得到的状态方程 范德瓦尔斯方程 由分子间引力引起 由分子体积引起 克劳修斯状态方程 一摩尔水蒸气，体积1384立方厘米，温度500 K，求压强 理想气体状态方程：29.64 atm 克劳修斯方程：30.31 atm 范德瓦尔斯方程： 27.46 atm 实际测量值： 26.07 atm 昂尼斯方程 第二类状态方程的代表，用级数展开形式描述状态方程。 A，B，C，D…分别叫做第一，第二，第三，第四…维里系数。 如果压强趋于零，昂尼斯方程就和理想气体状态方程一致。 * 甲骨文的热字像人手持燃烧的火把。小篆的热字就是繁体的热，它是有光、土、丸、火组成的。热字的左上方由光和土组成，表示燃烧的火把或是火堆撤走之后，地表因火的炙烤而发烫；丸是一个人手里拿着一点火源弯着腰去点燃地面上的火堆；下面的四点底是火燃起来的形状。 * 甲骨文的热字像人手持燃烧的火把。小篆的热字就是繁体的热，它是有光、土、丸、火组成的。热字的左上方由光和土组成，表示燃烧的火把或是火堆撤走之后，地表因火的炙烤而发烫；丸是一个人手里拿着一点火源弯着腰去点燃地面上的火堆；下面的四点底是火燃起来的形状。 * 甲骨文的热字像人手持燃烧的火把。小篆的热字就是繁体的热，它是有光、土、丸、火组成的。热字的左上方由光和土组成，表示燃烧的火把或是火堆撤走之后，地表因火的炙烤而发烫；丸是一个人手里拿着一点火源弯着腰去点燃地面上的火堆；下面的四点底是火燃起来的形状。 * 第一章 温 度 1.1 平衡态 状态参量 热力学系统（简称系统） 在给定范围内，由大量微观粒子所组成的宏观物体或体系， 是热力学研究的对象。 系统的外界（简称外界） 在系统边界的外部，与所研究的热力学系统发生相互作用的其它物体。 热力学平衡态 一个系统在不受外界影响的条件下，如果它的宏观性质不再随时间变化，我们就说这个处于热力学平衡态。 平衡态是系统宏观状态的一种特殊情况。 与恒稳态的区别，恒稳态不随时间变化，但 由于有外界的影响，故在系统内部存在能量 流或粒子流。稳恒稳态是非平衡态。对平衡态的理解应将“无外界影响”与“不随时间变化”同时考虑，缺一不可。 例如：连接沸水与冰水的金属杆 金属杆就是一个热力学系统。根据平衡态的定义，虽然杆上各点的温度将不随时间而改变，但是杆与外界（冰、沸水）仍有能量的交换。一个与外界不断地有能量交换的热力学系统所处的状态，显然不是平衡态而是稳定态。 100 oc 0 oc 金属杆 注意 热动平衡: 平衡态下，组成系统的微观粒子仍处于不停的无规运动之中，只是它们的统计平均效果不随时间变化，因此热力学平衡态是一种动态平衡，称之为热动平衡。 宏观性质不变 微观下仍不停的运动 平衡态的特点 单一性（状态参量处处相等）; 物态的稳定性—— 与时间无关； 自发过程的终点； 热动平衡（有别于力平衡）。 在自然界中，平衡态是相对的、特殊的、局部的与暂时的，不平衡才是绝对的、普遍的、全局的和经常的。 热力学平衡的条件 无粒子流：力学平衡条件，系统内部各部分之间、系统与外界之间应达到力学平衡，通常情况下反映为压强处处相等。 无热流：热学平衡条件，系统内部温度处处相等。 化学平衡：化学平衡条件，即在无外场下系统各部分的化学组成应是处处相等。 例一 气体自由膨胀 非平衡态 (非力学平衡)