热力学第二定律、习题课.pptVIP

* 一.可逆过程和不可逆过程 1.定义： 一个系统经过一个过程 P 从一状态变化到另 一状态，如果存在一个过程使系统和外界完全复 原，则说明原过程 P 是可逆的，否则是不可逆的。 注意关键词 判断的是原过程P 系统和外界全复原 1 2 P §15.5、6 热力学第二定律 可逆与不 可逆与不可逆过程 卡诺定理 可逆过程是理想过程，只有准静态 无摩擦 的过程才是可逆的过程。 P 准静态无摩擦 初始小过程 恢复小过程 单摆的无磨擦摆动是可逆过程。 二. 一切自然过程都是不可逆过程 自然过程有明显的方向性如功变热、热传导、 扩散。 1. 热转换 其唯一效果是（自动地）把热全部转变成功 的过程是不可能发生的。 2.热传导 其唯一效果是热量从低温物传向高温物体的 过程是不可能发生的。 3. 结论 1)自然界中一切与热现象有关的宏观过程均是不可逆过程。 2)宏观上与热相伴过程的不可逆性是相互沟通的。 三.热力学第二律的表述 1、开尔文表述 不可能从单一热源吸取热量，使之完全变 为有用的功而不产生其他的影响。 注意 定律中的单一热源和不产生其他的影响 这两句话。 单一热源是指温度均匀且恒定的热源。 其他的影响是指除了从单一热源吸取热量全部 用来做功以外的任何其他的变化。 从单一热源吸取的热量全部用来做功是可能的 但会产生其他的影响。如气体的等温膨胀过程。 热二定律表明，任何热机从外界高温热源吸取 的热量都不能全部用来对外做功，它不可避免地 要将部分热量释放到外界低温热源去。 η100%的热机叫做第一类永动机，它违反了 热力学第一定律，是不可能造成的。而η=100% 的热机叫做第二类永动机，它并不违反热一定律, 第二类永动机能否造成呢？热二定律表明，这类 永动机也是不能造成的。 另一种表述：第二类永动机是不可能造成的。 2、克劳修斯表述 热量不可能自动地从低温物体传向高温物体。 注意 表述中自动两个字。 可以证明，开尔文表述和克劳修斯表述是等 价的。（由其中的一个表述可推出另一个表述） 四.卡诺定理 热二定律指出η?????,那么热机效率最高等 高温物体是可能的，如致冷机就是将热量 从低温物体传向高温物体，但这不是自动地。 热量从低温物体传向 于多少呢?法国工程师卡诺提出了卡诺定理回答 这个问题。 卡诺定理 在相同的高温热源和相同的低温热源之间工 作的一切可逆机，不论用什么工作物质，其效 效率都相等，都等于理想气体可逆卡诺热机的 效率，即 在相同的高温热源和相同的低温热源之间工 作的一切不可逆机的效率，都不可能大于可逆 热机的效率，即 7.图为1mol单原子理想气体的循环过程，其中a→b是等压过程，计算： (1)ab,bc,ca过程中的热量变化 (2)经一循环后的总功 (3)循环效率 · b 600 T(K) 44.8 c · V（升） a 22.4 0 解: i=3 ,CV=3R/2=12.47 J·mol-1·k-1 CP=5R/2=20.78 J·mol-1·k-1 (1) ab是等压过程 由Va/Ta=Vb/Tb 得 Tb=VbTa/Va=300k Qab= ν CP(Tb-Ta) = 20.78×(300－600)=－6234(J) bc是等体过程 Qbc= ν CV (Tc-Tb) = 12.47×300=3741(J) ca是等温过程 Qca=Aca=RTaln(Va/Vc)=8.31×600×ln2 =3456(J) (2)? A=Q=Qab+Qbc+Qca=963(J) (3)?? Q1= Qbc+Qca=7197(J), Q2=|Qab|=6234(J) η=1－Q2/Q1=1－6234/7179=13.4% 或η=A/Q1=963/7197=13.4% 6、1mol氧气由初态A(P1、V2)沿如图所示的直线路径变到末态B(P2、V2)，试求上述过程中，气体内能的变化量，对外界所作的功和从外界吸收的热量(设氧气可视为理想气体，且Cv＝5R/2) 解: 从图可知 V B · · A P2 P1 O P V1 V2 *