阳离子聚合8.pptVIP

* K 0.1 1 nw 1.18 1.26*10-5 2 1.26*10-4 1.32 200 2.50 200 在K相同的情况下，聚合度主要由小分子的量决定 聚酯 K= 4 =100 P=0.99 nw= 0.04% 聚酰胺 430 100 0.99 4.3% 酚醛 1000 反应可以在水溶液中进行 在同样的P，达到相同的聚合度，K小的体系， nw要小很多。 低分子物可以不断除去，可获得较高的反应程度和聚合度。 减少逆反应的措施：减压、加热或通惰性气体等排除副产物。 * 2.3.1.3 体型缩聚 支链 体形结构的缩聚。 体形缩聚 2-3, 3-3, 3-4体系; 必要条件：至少一种单体f 2 1 定 义 * 交联 连接两条支链的支化，称为交联。 凝胶化 当反应进行到一定程度时，体系由线形转化为支链而交联，使粘度将急剧增大，形成具有弹性的凝胶状态的现象，即为凝胶化（gelation） 凝胶点 出现凝胶化时的临界反应程度Pc 2. 反应过程 预聚物 （未交联前） 成型固化 控制在PC以前 * 根据pc分甲、乙、丙三阶段。 甲阶段：p pC，体系可溶可熔，线形结构（预聚物）； 乙阶段：p→pC ，不溶，可熔融，支联型； 丙阶段：p pC ， 高度交联，不溶不熔，成体形结构。 体型缩聚的特点： 反应单体的 f 2(必要条件）； 反应分为甲、乙、丙三阶段； 出现为不溶不熔的体形分子。 反应釜的反应只能进行到甲或乙阶段， 丙阶段必须在加工后完成！ * 连 锁（加聚） 逐 步（缩聚） α-烯烃 带有官能团的化合物，f≥2 要提供活性种引发单体进行加成反应 官能团间的反应，不需活性种 有引发、增长、终止三个基元反应 无明显的引发、增长、终止 各步的E各不相同 各步反应的E基本相同相同 体系中只有单体、聚合物 以低聚物的混合物为主 无中间产品 可以有中间产品 增长反应是M与…M.间的反应,易发生链转移反应, 没有交换反应 单体与低聚物或低聚物之间的反应,无链转移,有交换反应（大分子特征官能团间） 分子量与 时间无关 分子量 随时间逐步增加 转化率随时间而增大 转化率不随时间变化 -△H较大，TC高，不可逆 -△H较小，TC低，可逆反应 有稳态假定（三个假定） 无稳态假定 都有等活性原理 有自加速（双基终止），子聚合无自加速 无自加速，后期RP下降。 反应条件要强化（T℃↑） 连锁与逐步聚合的比较 * 作业 总结本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合特征 、比较四种聚合优缺点 * 聚合方法 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 配方 聚合场所 聚合机理 生产特征 产品特性 操作方式 生产实例 四种自由基聚合方法的特点 * 聚合方法 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 配方 单体 引发剂 单体 引发剂 溶剂 单体 引发剂 水，分散剂 单体 水溶性引发剂 水，乳化剂 聚合场所 本体内 溶液内 单体液滴内 胶束和 乳胶粒内 聚合机理 遵循自由基聚合一般规律，提高速率的因素 往往使分子量下降。 能同时提高 速率和分子量 生产特征 散热难,自加速显著。可制板材 散热易，反应平稳，产物宜直接使用。 散热易，产物须后处理，增加工序。 散热易,产物呈固态时要后处理,也可直接使用。 产品特性 纯度高，分子量分布宽。 纯度、分子量较低。 比较纯，但有分散剂。 含有少量乳化剂。 操作方式 间歇、连续 间歇，连续 间歇 间歇， 连续 生产实例 有机玻璃 聚苯乙烯 聚乙烯 丙烯酸酯 丙烯腈 醋酸乙烯酯 聚氯乙烯 苯乙烯 丁苯橡胶 丙烯酸酯类 四种自由基聚合方法的特点