第25届全国高中学化学竞赛理论试题.docVIP

第25届全国高中学生化学竞赛理论试题 2011年12月3日 长春 (竞赛时间4小时(试卷已装订成册，不得拆散。所有解答必须写在答卷上指定的方框内，写在试卷上无效。 (用黑色墨水笔或黑色圆珠笔答题，不得携带任何其他纸张进入考场。若需要草稿纸，可举手向监考老师索取。 (将营号写在试卷首页和每页答卷指定位置，否则无效。 (允许使用非编程计算器以及直尺等文具。不得携带铅笔盒、通讯工具入场。 H 1.008 相对原子质量 第1题（13分） 同族金属A，B，C具有优良的导热、导电性能，若以I表示＋＋＋＋表示）。 1-3 用B＋ (a) (b) (c) 图2 M的一种氧化物的晶体结构 第3题（10分） 一容积可变的反应器，如图3所示，通过活塞维持其内部压力由于恒外压相等。 图3 容积可变的反应器示意图 在恒温、有催化剂条件下，反应器内进行如下反应 N2(g)+3H2(g)2NH3(g) 3-1 若平衡时，反应器的容积为1.0L，各物质的浓度如下： 物质 N2 H2 NH3 c/(mol·l-1) 0.11 0.14 0.75 现向平衡体系中注入4.0mol N2。试计算反应的平衡常数Kc和反应商Qc，并由此判断反应将向什么方向进行。 3-2 若平衡时，反应器的容积为V，各物质的浓度分别为c(N2)，c(H2)和c(NH3)，现向平衡体系中注入体积为xV的N2（同温同压）。设此条件下1mol气体的体积为V0，试推导出Qc的表达式，并判断反应方向。 第4题（13分） 4-1 硅酸根基本结构单元是硅氧四面体（SiO4），可以用三角形表示硅氧四面体的平面投影图形，三角形的顶点代表一个O原子，中心是Si和一个顶角O的重叠。若干硅氧四面体可以连接成层型结构，如图4-1(a)所示，两个硅氧四面体共用一个氧原子，又可以将其简单地表示为图4-1(b)。 每一种层型结构可以用交于一点的n元环及环的数目来描述，例如图4-1(b)可以描述为63。 图4-1(c)至(h)给出在沸石分子筛中经常见到的二维三连接层结构，图4-1(c)和图4-1(d)可分别描述为4.82和(4.6.8)(6.82)。 试将对图4-1(e)至(h)的描述分别写答卷上。 图4-1 几种层型硅酸根结构的图示方法 4-2 分子筛骨架中存在一些特征的笼型结构，见图4-2. 图4-2 分子筛骨架中存在的一些特征笼型结构 4-3 分子筛骨架中的笼型结构可以采用下述方法画出：将最上一层放在平面图的最内圈，下一层放在次内圈，依此类推，直到最底层放在平面图的最外圈。图中各原子之间的连接关系、各种环及其位置当然要与笼型结构中保持一致。例如图4-3(a)所示的笼，可以表示为图4-3(a′)。 图4-3(b)至图4-3(d)结构不完整地图示在图4-3(b′)至图4-3(d′)，即只给出了结构的最上层和最下层的图示，试在答卷上画出完整的平面图。 图4-3 几种笼型结构及图示（或不完整图示） 第5题（14分） 高温条件下反应机理的研究一直是化学反应动力学的基本课题，1956年的诺贝尔化学奖获得者在该领域做出过杰出的贡献。科研工作者研究了1000K下丙酮的热分解反应并提出了如下反应历程： CH3COCH3CH3·+CH3CO· (1) Ea(1)=351KJ·mol-1 CH3CO·CH3·+CO (2) Ea(2)=42KJ·mol-1 CH3·+CH3COCH3CH4+CH3COCH2· (3) Ea(3)=63KJ·mol-1 CH3COCH2·CH3·+CH2CO (4) Ea(1)=200KJ·mol-1 CH3·+CH3COCH2·C2H5COCH3 (5) Ea(5)=21KJ·mol-1 5-1 上述历程是根据两个平行反应而提出的，请写出反应方程式。 5-2 实验测得1000K下热分解反应对丙酮为一级反应，试推出反应的速率方程。 提示：①消耗丙酮的主要基元步骤是反应(3)；②可忽略各基元反应指前因子的影响。 5-3 根据5-2推出的速率方程，计算表观活化能。 5-4 分解产物中CH4可以和水蒸气反应制备H2： CH4(g)+H2O(g)3H2(g)+CO(g) 试根据下表数据计算该反应在298K时 和平衡常数