CC课件第3讲-2.pptVIP

作为浸渍剂，除了考虑到粘度低、粘度小、残炭率高等因素外，还必须考虑其与炭纤维的物理相容性、浸渍剂炭的微观结构以及工艺的可操作性，特别是热处理温度等工艺参数对浸渍剂炭特性的影响。 在相同的热处理温度下，沥青炭和树脂炭的特性差异较大。 （1）中间相沥青制备机理 中间相的形成需要两个条件: (a)内部条件----平面芳烃分子尺寸要足够大，以保证分子间强大的相互作用力，这是组成分子彼此有序排列的原动力; (b)外部条件-----使体系保持在一个合适粘度范围以保证分子足够自由移动。 (2)中间相沥青的制备方法 a、以纯芳烃为原料比如C9烷基苯、萘、甲萘、蒽、苊和菲等直接合成； （Ⅰ）热处理法:将四苯并吩嗪在高于500℃热处理3小时以上，每个分子脱去3个氢原子后直接转化成100%的中间相沥青。 （Ⅱ）强质子酸催化法:在摩尔分数为1％～20％的强质子酸催化剂存在下，将喹啉在惰性气氛中预热处理制备中间相沥青。 （Ⅲ）AlCl3催化法:将蒽或萘在AlCl3及少量水存在下或氮气流下热处理数小时，使其发生阳离子缩合反应，可制得C/H原子比为1.22～1.33的中间相沥青。 （Ⅳ）HF/BF3催化法:使用HF/BF3为芳烃缩合催化剂，在210～300℃直接将萘或蒽缩合成中间相沥青。 b、以石油沥青、煤沥青(煤)和蔗糖等为原料热处理加工制备 （Ⅰ）以石油沥青为原料，在400℃下将氮气快速通入石油沥青 中鼓泡搅拌8～19h，最终获得液晶相体积分数为26～64％，若将沥青进行真空热处理或加压后再在400～410℃进行真空热处理或在460℃、5MPa下搅拌2h，再在400℃热处理2h、320℃热处理20h，则其产率可以增加到50%以上。 （Ⅱ）以无喹啉不溶物的煤焦油在氮气的保护下于430℃恒温2h，再升温到450℃用氮气搅拌数分钟即可获得。 （3）中间相沥青的结构 中间相沥青分子结构 芳香环平面的层状堆砌结构、取向结构及它们随温度发生变化 检测方法 核磁共振法（13C-NMR）和广角X射线衍射法（WAXD） 中间相沥青分子结构很大程度上依赖于起始原料和制备条件。 以萘和蒽为原料制备的中间相沥青往往是可溶的，它们的分子结构主要有:三联萘、五联萘、三联蒽、三联甲萘，萘基中间相沥青(100%中间相)中含量最多的是分子量从434到842的多联萘。 中间相沥青中存在着择优取向的扁盘分子组成的分子柱。 （4）中间相沥青的性质 煤沥青的粘度与软化点无关，而由沥青的性质和加热温度所决定。 提高加热温度时，沥青粘度有急剧改变的特性，在一段温度范围内都维持最低值。－－是由于沥青分子中的喹啉不溶物（QI）组分（TS）之间的溶剂化作用较强，即较小的分子渗透包围大分子，使分子之间的作用力减弱，阻力减小，即粘度降低 。 润湿角 不同软化点的沥青的接触角和温度的关系曲线的特征性差别很小，但在软化点提高时，润湿角曲线有规律地移向高温区。 沥青的TG分析及其热分解动力学 沥青的残炭率及可石墨化性研究 沥青不同于树脂，沥青的残炭率受炭化条件影响极大。 常压下炭化，武钢中温沥青与太钢高温沥青的残炭率分别是47.3％与61.9％，很显然，挥发分含量越高，残炭率越低，但这种关系又并非绝对的，一旦炭化压力升高，小相对分子质量挥发分被滞留下来，发生进一步的聚合反应，也可能使残炭率剧增。 撇开C/C复合材料的浸渍增密过程，单独讨论压力对残炭率的影响意义不大，因为除了考虑宏观上沥青的残炭率外，实际增密效率、成炭形貌对C/C复合材料来说更重要。 由于沥青在低温转化时经历了一个可塑性的液相阶段，即形成中间相的液晶体系，因此炭化后具有较好的可石墨化性。 但随着沥青组分的变化，操作条件的差异，沥青炭的可石墨化性会有所改变。 图2-5沥青基C/C复合材料中沥青基体炭与纤维的结合形貌 (a)单个中间相变形体包围纤维 (b)多个中间相 (c)多个中间相变形体包围多根纤维 a b c 图2-6 沥青基炭/炭复合材料的偏光显微照片 (沥青基体相对于纤维表面发生了择优取向) 图2-7纤维/基体作用对沥青基单向炭/炭复合材料收缩孔和裂纹分布的影响 石油质（γ-组分） 含有4～6个苯环的芳香缩合物。稍加热即可聚合为沥青质。 沥青质（β-组分） 含有7个以上苯环的芳香缩合物。中沥青中含有沥青质32％～39％。 苯不溶物（α-组分，TS） 又称游离炭。是大分子缩聚苯环化合物。有助于降低沥青粘度对温度的敏感性。 吡啶不溶物（C1组分）和可溶物（C2组分） C1