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新型功能化色谱分离介质的研究进展 整体柱 优点:制备方法简单、通透性好、柱容量大、以实现快速分离,近年来在生物大分子的高效、快速、高通量分析方法方面得到了较快的发展。 缺点:有机聚合物整体柱的比表面积小、内部结构不均一,因此还存在分离小分子物质时柱效低的缺点。 1.聚(苯乙烯-氯甲基乙烯基苯-二乙烯基苯)毛细管整体柱 以苯乙烯-氯甲基乙烯基苯-二乙烯基苯为联合单体,以偶氮二异丁基腈(AIBN)为引发体,以甲苯和十二醇为二元致孔剂,通过原位自由基聚合物制备聚(苯乙烯-氯甲基乙烯基苯-二乙烯基苯)毛细管整体柱。 1.聚(苯乙烯-氯甲基乙烯基苯-二乙烯基苯)毛细管整体柱 采用大比表面积的高交联有机聚合物毛细管整体柱有效分离了小分子物质。该整体柱由于包含中孔,在等梯度洗脱条件下分离了尿嘧啶和烷基苯,用尿嘧啶测定的理论塔板数高达73000。采用非高交联整体柱分离,6种烷基苯类化合物的保留较弱且只出现一个宽峰,不能达到分离的效果。 2.有机-无机杂化整体柱 以乙烯基酯树脂为单体,CCl4为引发剂,FeCl2为催化剂,十二醇为致孔剂,NaHSO3同时为联合引发剂和无机添加剂,制备有机-无机杂化整体柱。此方法采用了原子转移自由基聚合方式。较传统的原位自由基聚合具有活性可控的优点。 2.有机-无机杂化整体柱 制备得到的整体柱具有通透性更高的均匀骨架结构,且由于整体柱具有-HSO3-基团,因此无需经过繁琐的化学修饰即可通过离子交换作用实现对鸡卵清中溶菌酶的快速分离,且分辨率高、背压低。 3.温敏型聚(N-异丙基丙烯酰胺-共-N,N, -亚甲基双丙烯酰胺)整体柱 以N-异丙基丙烯酰胺为单体, N,N, -亚 甲基双丙烯酰胺为交联剂,采用氧化还原自由基冷冻聚合法快速制备响应温敏型聚(N-异丙基丙烯酰胺-共-N,N, -亚甲基双丙烯酰胺)整体柱。以纯水为流动相,通过调节柱温,可有效分离芳香酮和类固醇类化合物。 3.温敏型聚(N-异丙基丙烯酰胺-共-N,N, -亚甲基双丙烯酰胺)整体柱 考察了交联剂和致孔剂对上述聚合物水整体柱内部孔结构的影响以及在优化条件下制备的整体柱作为高效液相色谱柱的机械性、渗透性能和色谱性能。 4.β-环糊精硅胶杂化整体柱 通过“一锅法”制备苯甲酰化的β-环糊精-硅胶杂化整体柱,并在毛细管液相色谱中将其用于对映体的拆分。“一锅法”是通过烷氧基硅烷的缩聚和单体苯甲酰化的β-环糊精-硅胶与硅氧烷上的乙烯基的原位共聚来实现的。 4.β-环糊精硅胶杂化整体柱 该整体柱用于13种外消旋体对映体的拆分。而且该实验中聚合前的体系基本由有机溶剂(甲醇、二甲基亚砜)组成,因此可以克服“一锅法”只限于水溶液的不足,不同的β-环糊精衍生物均可直接用于“一锅法”制备有机-硅胶杂化整体柱。 5.利用交联单体聚合的整体柱 采用4种交联单体:双酚A二甲基丙烯酸、双酚A聚氧乙烯基酯、环氧乙烷/苯酚(摩尔比为2或4时)、季戊四醇二丙烯酸酯单硬脂酸。 利用交联单体通过紫外引发原位聚合的方法制备毛细管反相液相色谱固定相。交联单体可使聚合物产生高度交联的网络结构,因此可大大提高中孔的数量及介质的比表面积。采用梯度洗脱来分离尿嘧啶、苯、甲苯、乙苯、丙苯、丁苯和戊苯的混合物并达到基线分离,具有很好的分辨率及较低的传质阻力和较高的柱效。 6.聚(二乙烯基苯-乙烯基乙苯-甲基丙烯酸-2-羟乙酯)整体柱 该整体柱是通过热引发自由基聚合而成,并用于芳香类化合物的分离。制备的所有整体柱都具有370~490m2.g-1的大比表面积。当甲基丙烯酸-2-羟乙酯的摩尔分数从10.5%增加到14.7%时,整体柱的渗透性降低了两个数量级,最终导致烷基苯类化合物的保留减弱;甲基丙酸-2-羟乙酯含量的增加,导致了色谱柱分离小分子物质的理论塔板高度的减少。 Thank you! * *

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