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专题 化学反应速率理论浅介 一、化学反应速率理论———有效碰撞理论 有效碰撞理论基本观点 化学反应发生的先决条件是反应物分子之间要相互接触，相互碰撞； 单位时间内，分子碰撞机会多，分子碰撞能量大，则反应速率快； 并非所有的碰撞都能发生化学反应。只有那些能量较高的分子之间的相互碰撞才能发生化学反应。我们把能发生化学反应的碰撞叫做“有效碰撞”。 分子能量比平均分子能量高，能发生有效碰撞的分子叫“活化分子”。 活化分子具有的最低能量与分子平均能量的差值叫反应的“活化能”。 对同一反应，在相同条件下，反应物中活化分子百分数应为一定值。 故：若反应的活化能低，则活化分子数目多，单位时间、单位体积内有效碰撞的次数多，化学反应的速度快。 用有效碰撞理论浅释反应条件对反应速率的影响 (1) 增大反应物浓度，反应速率加快的原因 浓度增大，则单位体积分子数目增多，故单位体积活化分子增多，单位时间、单位体积内分子的有效碰撞次数增多，则反应速度加快。 （2）增大气体压强，反应速率加快的原因 压强增大，意味着浓度增大，故单位体积分子数目增多，单位体积活化分子数增多，单位时间，单位体积有效碰撞次数增多，则反应速度加快。 （3）升高温度，反应速率加快的原因 升高温度，反应物分子获得了能量，使一些低能量分子能量升高而变为活化分子，则活化分子百分数增多，单位时间，单位体积内有效碰撞次数增多，则反应速度加快。 （4）加入催化剂，反应速率加快的原因 加入催化剂，改变了反应历程，从而降低了反应的活化能，（即：使得一些在原历程里不是活化分子的分子，在新的历程里可以是活化分子）则活化分子百分数增多，单位时间、单位体积内有效碰撞次数增多，则反应速度加快。 附表： 有效碰撞理论对反应速率的解释 条件 改变 图 示 普通分子 活化分子 分子能量 反应物分子总数 活化分子总数 活化分子百分数 单位体积分子数 单位体积活化分子数 有效碰撞次数 反应速率 增大 反应物浓度 C↑ 不变 ↑ ↑ 不变 ↑ ↑ ↑ ↑ 增大 气体 压强 P↑ 不变 不变 不变 不变 ↑ ↑ ↑ ↑ 升高 体系 温度 T↑ ↑ 不变 ↑ ↑ 不变 ↑ ↑ ↑ 加入 催化剂 催化 不变 不变 ↑ ↑ 不变 ↑ ↑ ↑ 3．化学反应过程中的能量变化分析 化学反应过程是反应物的化学键的断裂，重新形成新键组成新物质的过程。旧键断裂要吸收能量，新键形成要放出能量，二者之差即为该变化过程的反应热。即： △H＜0，放热反应 △H＞0，吸热反应 （2）化学反应过程能量变化曲线： EA = 反应物分子的平均能量 EB = 活化分子的最低能量 EC = 生成物分子的平均能量 A→B：反应的分子要吸收能量E1变为活化分子 故 E1 = EB-EA（吸热），即正反应的活化能。 B→C：活化分子发生有效碰撞，放出能量E2变为生成物分子 故E2 = EB-EC（放热） 反应热：△H = E2 – E1 = EA -EC 当E2 E1 ( 即：EAEC ) ，为放热反应。（左图） 当E2E1 ( 即：EAEC) ，为吸热反应。（右图） 二、化学反应速率的质量作用定律 1．化学反应速率分为一定时间内的平均速率( )和某一瞬间进行的瞬时速率(V瞬)。 平均速率( )和某一瞬间进行的瞬时速率(V瞬)均表示化学反应的快慢，均与浓度有关。 平均速率与反应体系内单位时间物质的浓度变化有关，现行教材中通常用于速率的定量计算。 瞬时速率与反应体系瞬间的物质的浓度有关，现行教材中通常用于速率和平衡图象的分析。 化学反应速率的质量作用定律： 化学反应速率(即瞬时速率)与反应物以反应物分子数为乘幂的浓度的乘积成正比： 如：可逆反应：mA(g) + nB(g) pC(g) + qD(g) 当可逆反应化学平衡时，k逆/k正= K (化学平衡常数) 即： 例：设某条件下有可逆反应：2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) (1) 对正反应：V正= k正c(SO2)2 c(O2) 对逆反应：V逆= k逆c(SO3)2 设t1时：c(SO2) = a c(O2) = b 则Vt1 = k t1 a2 b ； 若t2时 将SO2和O2浓度均增大1倍，即c(SO2) = 2a c(O2) =2 b 则：当t2时：Vt2 = k t2(2a)2 (2b) = 8 k t2 a2b = 8Vt1 即：当此反应浓度增大1倍时，化学反应速率增大为原来的8倍。 (2) 若达到平衡时，c(SO2)= 2 mol/L c(O2)= 2mol/L c(SO3)= 4 m