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hnctcm 第七章重量分析法Gravimetry 第七章 重量分析法 概述 1、定义： 简称重量法(gravimetric method) 称取一定质量的试样，用适当的方法将被测组分与试样中的其它组分分离，转化成一定的称量形式，再称重，从而求得该组分含量 概 述 2、特点： (1)直接称量分析. 不需基准物和标准试样 (2) 准确度高，相对误差一般不超过 ±0.1~0.2%； (3) 操作繁琐费时、灵敏度不高、不适于微量及痕量组分的测定； 概 述 3、分类：根据分离方法不同分类 沉淀法：沉淀分离－应用最广 挥发法：利用组分的挥发性质使组分转化为挥发性组分分离 萃取法：根据被测组分在两种不相溶的溶剂中的分配系数不同，采用溶剂萃取的方法使之与其它组分分离，挥去萃取液中的溶剂，称量干燥萃取物的重量，求出待测组分含量的方法 电解法 一、 沉淀重量分析法 （一）沉淀形式和称量形式 1. 定义 （一）沉淀形式和称量形式 2. 基本过程 （二）对沉淀形式和称量形式的要求 1. 对沉淀形式的要求 (1)溶解度小；沉淀溶解损失量应不超出分 析天平的称量误差范围（±0.2mg） (2)纯度高；尽量避免杂质的沾污 (3)易于转变为称量形式 (4)易于过滤、洗涤 例：0.1000g Al3+ Al3+ + NH3 →Al(OH)3→ Al2O3 0.1888g 相对误差：±0.1% Al3+ + 8-羟基喹啉→ → (C9H6NO)3Al 有机沉淀剂的优势 1.7040g 相对误差：±0.01% （三）沉淀形态和沉淀的形成 1. 沉淀的形态 2. 沉淀的形成 (1) 成核作用 均相成核（自发成核） 过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用缔和而成晶核 异相成核 非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中混有的固体微粒（晶种）形成晶核 2. 沉淀的形成 (2) 晶核的生长 －影响沉淀颗粒大小和形态的因素 聚集速度 构晶离子聚集成晶核后进一步积聚成沉淀微粒的速度 定向速度 构晶离子在一定静电引力下按一定晶格定向排列的速度 聚集速度＜定向速度 晶形沉淀 聚集速度＞定向速度 无定形沉淀 2. 沉淀的形成 定向速度主要决定于沉淀物质的本性 一般极性强，溶解度较大的盐类，定向速度大，易形成晶形沉淀 如：BaSO4、CaC2O4 、 MgNH4PO3 一般高价金属的氢氧化物溶解度较小，聚集速度很大，定向速度小，一般为非晶形沉淀或胶体沉淀 如：Fe(OH)3、Al(OH)3 （四、五）沉淀的溶解度及其影响因素（自己复习） 关键 降低沉淀的溶解度，使沉淀完全 要求沉淀99.9%以上。沉淀的溶解损失是重量分析法误差的重要来源之一。 影响沉淀溶解度的因素包括有同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应及温度效应、溶剂效应、沉淀颗粒的大小、胶体形成、水解作用和沉淀析出的形态的影响等等。 ※（六）影响沉淀纯度的因素 ※ 关键：使沉淀纯净 1.共沉淀(Coprecipitation) 一种难溶化合物沉淀时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。 2.后沉淀(Postprecipitation) 当溶液中某一组分的沉淀析出后，另一本来难以析出沉淀的组分，也在沉淀表面逐渐沉积的现象。 1. 共沉淀 ① 表面吸附 沉淀晶格表面的离子没有被相反电荷完全包围，具有静电引力，可吸引溶液中的相反电荷，形成第一第二吸附层后，再达到电荷平衡。 1. 共沉淀 ② 生成混晶 a)杂质离子与沉淀的构晶离子半径相近，电荷相同，杂质离子可进入晶格排列中，生成混合晶体—同形混晶 b)杂质离子位于晶格空隙—异形混晶 例：Pb2+与Ba2+离子半径相近, Pb2+与BaSO4形成同形混晶 措施： 将杂质事先分离除去； 1. 共沉淀 ③ 吸留和包藏（包埋） 吸留是指被吸附的杂质离子机械地嵌入沉淀之中；包藏常指母液机械地嵌入沉淀之中。 沉淀速度过快，表面吸附的杂质或母