6 第三章 非金属无机物的测定.pptVIP

3.6 非金属无机物的测定 DO、pH、氟化物、硫化物 氰化物、N（五种）、P 3.6.1 溶解氧DO 水体与大气交换或经化学、生物化学反应后溶于水中的分子态氧称为溶解氧。其溶解度随水温的升高及水中含盐量的增加而降低。 清洁地表水溶解氧接近饱和。当有大量藻类繁殖时，溶解氧可能过饱和；当水体受到有机物质、无机还原物质污染时，会使溶解氧含量降低，甚至趋于零，此时厌氧细菌繁殖活跃，水质恶化。 测定水中溶解氧的方法 碘量法（A） 修正的碘量法（A） 膜电极法（A） 现场快速溶解氧仪法（B） 清洁水可用碘量法；受污染的地面水和工业废水必须用修正的碘量法或氧电极法。 修正的碘量法各适用于什么样的水样？ 水样采集、保存：容器？注意事项？ 碘量法原理： O2→MnO(OH)2 黄棕色沉淀→I2（Na2S2O3滴定） 1 2（4mol Na2S2O3 ） 为何计算公式中氧的摩尔质量取1/4，等于8g/mol 修正的碘量法： 游离氯——硫代硫酸钠修正法 亚硝酸盐、二价铁在一定浓度时（污水、生化处理水）——叠氮化钠修正法（剧毒、易爆）此法用得多 二价浓度铁高于1mg/L——高锰酸钾修正法 有色或悬浮物——明矾絮凝修正法 含活性污泥悬浊物——氨基磺酸絮凝修正法 溶解氧仪法（动画、录像） 3.6.2 pH值 pH值是水中氢离子活度的负对数。 pH=－lgαH＋ 我国分别颁布工业“废水”最高排放浓度pH值为6～9，生活饮用水和地面水环境质量标准规定pH值为6.5～8.5之间。 区分酸度和pH值：酸度和碱度是反映水中所含酸或碱物质的量；同样酸度的溶液pH值却大不相同。如0.1mol盐酸和乙酸，二者的________相等，但________ 却相差很远 。 测定pH值的方法：电极法（A）、便携式pH计法（B）和比色法。 玻璃电极法 将玻璃电极和甘汞电极置于待测水样中作为两极，玻璃电极为溶液中H＋离子活度指示电极，饱和甘汞电极作为参比电极，两电极和待测液组成原电池。当玻璃电极的玻璃薄膜的两端溶液氢离子活度不同时，则产生电位差。该电位差可通过测量两电极间的电位差求得。 pH计法（动画、录像） 3.6.3 氟化物 氟是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病。 饮用水中含氟的适宜浓度为0.5～1.0mg/L(F-)。 当长期饮用含氟量高于1.5mg/L的水时，则易患斑齿病。如水中含氟高于4mg／L时，则可导致氟骨病。 测定水中氟化物的主要方法有： 　１、氟离子选择电极法（A） 　原理：三氟化镧LaF3单晶对F－的选择性响应 　工作电池：指示电极：LaF3 膜电极 　参比电极：饱和甘汞 　优点：测定简便、快速、灵敏、选择性好、可测定浑浊、有色水样等优点。 　 检出浓度范围：0.05mg／L～1900mg／L(以F-计). ２、氟试剂分光光度法 （A） ??? 试剂及原理：氟试剂即茜素络合剂(ALC)和硝酸镧 ??? 介质：pH4．1的乙酸盐缓冲介质 ??? 显色反应产物颜色：蓝色的三元络合物 ??? 最大吸收波长：620nm ??? 检出浓度范围：0.05mg／L～约1.80mg／L ??? 适用水体范围：地面水，地下水和工业废水 ３、其他方法 ??? 茜素磺酸锆目视比色法 （A） ??? 硝酸钍滴定法 ??? 离子色谱法 3.6.4 硫化物 地下水（特别是温泉水）及生活污水常含有硫化物，其中一部分是在厌氧条件下，由于微生物的作用，使硫酸盐还原或含硫有机物分解而产生的。焦化、造气、选矿、造纸、印染、制革等工业废水中亦含有硫化物。 水样采集注意防止曝气，并现场固定（如何固定？） 水样预处理：三种不同方法 测定水中硫化物的主要方法 对氨基二甲基苯胺分光光度法（Ａ） 碘量法（Ａ） 间接火焰原子吸收法（Ｂ） 气相分子吸收光谱法 四、氰化物 氰化物包括简单氰化物、络合氰化物和有机氰化物（腈）。简单氰化物易溶于水、毒性大；络合氰化物在水体中受pH值、水温和光照等影响离解为毒性强的简单氰化物。 测定方法 硝酸银滴定法 分光光度法 　　　测定氰化物时需预蒸馏消除干扰，同时将大部分氰化物变成简单氰化氢蒸出，蒸馏法有两种： 　　　(1)在酒石酸和硝酸锌存在下，调节溶液pH为4，加热蒸馏，游离氰化物及部分络合氰Zn(CN)42-，在此条件下以氰化氢(HCN)形式蒸出。本预蒸馏法是指在上述条件下可被蒸出的氰化物