6- 库仑分析法.pptVIP

第六章 库仑分析法 本 节 内 容 第五节 库仑分析法 一、电解分析基础 第五节 库仑分析法 一、电解分析基础 第五节 库仑分析法 一、电解分析基础 第五节 库仑分析法 二、电解重量分析和电解分离 第五节 库仑分析法 二、电解重量分析和电解分离 第五节 库仑分析法 二、电解重量分析和电解分离 第五节 库仑分析法 二、电解重量分析和电解分离 第五节 库仑分析法 三、库仑分析基础 第五节 库仑分析法 三、库仑分析基础 第五节 库仑分析法 三、库仑分析基础 第五节 库仑分析法 三、库仑分析基础 第五节 库仑分析法 三、库仑分析基础 一、伏安分析原理和技术 1. 基本原理和过程 2. Cu,Pb,Cd的溶出伏安图 一、伏安分析原理和技术 3.相关测试技术 一、伏安分析原理和技术 3.相关测试技术 一、伏安分析原理和技术 4.应用 * 一、电解分析基础 fundament of electrolytic analysis 二、电重量分析和电解分离 electrogravimetric analysis and electrolytic separation 三、库仑分析基础 fundament of coulometric analysis 四、库仑滴定 coulometric titration 1.电解装置 电解电池： 正极(阳极) 负极(阴极) 2.电解过程 当逐渐增加电压，达到一定值后，电解池中发生了如下反应： 阴极反应：Cu2+ + 2e ＝ Cu? 阳极反应：2H2O ＝ O2 ? + 4H+ +4e 电池反应： 2Cu2+ + 2H2O = 2Cu + O2 + 4H+ 电池电动势为：E = 0.307 - 1.22 = -0.91 (V) 3.分解电压 (1) 理论分解电压 根据能斯特方程计算，使反应进行,需要提供的最小外加电压（D′点） 。 (2) 实际分解电压（析出电位） 实际开始发生电解反应时的电压，其值大于理论分解电压（D点）。 (3) 产生差别的原因 E外 = （E阳 + η阳）- （E阴 + η阴） + iR 超电位（η）、电解回路的电压降（iR）的存在。则外加电压应为： 1、电重量分析法:利用电解将被测组分从一定体积溶液中完全沉积在阴极上，通过称量阴极增重的方法来确定溶液中待测离子的浓度。 2、恒电流电重量分析法 保持电流在2～5A之间恒定，电压变化，最终稳定在H2的析出电位。选择性差，分析时间短，铜合金的标准分析方法。 3、控制阴极电位电重量分析法 (1)三电极系统 自动调节外电压，阴极电位保持恒定。选择性好。 3、控制阴极电位电重量分析法 (2)A、B两物质分离的必要条件 a.A物质析出完全时,阴极电位未达到B物质的析出电位(图)； b.被分离两金属离子均为一价,析出电位差0.35 V c.被分离两金属离子均为二价,析出电位差0.20 V 对于一价离子,浓度降低10倍,阴极电位降低0.059 V。 3、控制阴极电位电重量分析法 (3)电解时间的控制 电流-时间曲线: 1、库仑分析原理和过程 库仑分析法：电极反应-电量-物质量相互关系； 库仑分析法的理论基础：法拉第电解定律； 基本要求：电极反应单纯，电流效率100%。 （1）法拉第电解定律 法拉第第一定律:物质在电极上析出产物的质量W 与通过电解池的电量Q 成正比。 法拉第第二定律: 式中：M为物质的摩尔质量（g），Q为电量（1库仑=1安培×1秒），F为法拉第常数（1F=96487库仑），n为电极反应中转移的电子数。 1、库仑分析原理和过程 （2）装置和过程 ②将一定体积的试样溶液加入到电解池中，接通库仑计电解。当电解电流降低到背景电流时，停止。由库仑计记录的电量计算待测物质的含量。 ①预电解,消除电活性杂质。通N2除氧。预电解达到背景电流,不接通库仑计。 2、电量的确定 恒电流： Q= i ? t 恒阴极电位：电流随时间变化时 作图法： 以lgit 对t 作图，斜率 k；截距lg i0； 要求电流效率100% 3、库仑计 （1）氢氧库仑计 (电解水) 1F电量产生氢气11200 mL ＋氧气 5600 mL 共产生 16800 mL气体。 （2）库仑式库仑计 电解硫酸铜水溶液。 电解结束后，反向恒电流电解， 沉积的Cu全部反应: Q =