6.沉淀滴定2.pptVIP

例如：荧光黄 3. 测定条件： ①沉淀状态：胶状，加入高分子物质作为胶体保护剂； ② pH：应有利于吸附指示剂的离解 生成足够的阴离子； ③被测溶液浓度应足够大，生成沉淀少，对指示剂的吸附量不足； ④避光； ⑤吸附能力要适当：指示剂的吸附能力要小于构晶离子的吸附能力 例如：测Cl-用荧光黄而不用曙红 4. 测定对象 可测Ag+ ，Cl-、Br-、I-、SCN-等。 标准溶液的配制与标定 (一) AgNO3标准溶液的配制与标定 直接法、标定法 (二) NH4SCN标准溶液的配制与标 定标定法 应用与示例 （一）无机卤化物的测定 （二）有机卤酸盐的测定 （三）有机卤化物的测定 例：盐酸丙卡巴肼的含量测定 （ChP 2000 P906） 分子式：C12H19ON3 · HCl 终点前： Ag+ + Cl- AgCl Ag+ + SCN- AgSCN (白色) 终点时： Fe3+ + SCN- FeSCN2+ (淡棕红色) 滴定的过程似普通的酸碱滴定的过程 例：三氯叔丁醇（C4H7OCl3）的含量测 定（ChP 2000 P32） 预处理： C4H7OCl3 + 4NaOH (CH3)2CO + 3NaCl + 2H2O + HCOONa 酸化后测生成的Cl- 终点前： Ag+ + Cl- AgCl 定过量 白色 Ag+ + SCN- AgSCN 剩余 白色 终点时： Fe3+ + SCN- FeSCN2+ 淡棕红色 滴定的过程似普通的酸碱滴定的过程 作业： P 129习题第1、4、7题。 第七章 沉淀滴定法 Precipitation Titration 7.1 概述 7.2 莫尔法（Mohr） 7.3 佛尔哈德法（Volhard） 7.4 法扬司法（Fajans） 7.5 应用与示例 沉淀滴定：是以沉淀反应为基础的滴定 分析方法 沉淀反应应满足下述条件： （1）沉淀溶解度须小且组成恒定 （2）反应速率要快 （3）沉淀的吸附不妨碍化学计量点的确定 （4）有适当的方法确定计量点 常用的沉淀滴定法：银量法。 Ag+ + X- = AgX ↓ 测定：Cl- ，Br- ，I- ，SCN-， CN-， Ag+ 等。 银量法 以Ag+与Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子生成微溶性银盐的沉淀反应为基础的滴定方法。 Ag+ + Cl- AgCl Ag+ + SCN- AgSCN 滴定曲线 以0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定 20.00ml 0.1000mol/L NaCl溶液为例。 1. 滴定前 溶液中[Cl-]决定于NaCl浓度 [Cl-]=0.1000 mol/L pCl=-lg[Cl-]=1.00 2. 滴定开始至化学计量点前 溶液中[Cl-]决定于剩于NaCl浓度 ? 当滴入 AgNO3 溶液18.00ml,19.80ml时，溶液的pCl值分别为 2.28，3.30当滴入AgNO3溶液19.98ml时，溶液的pCl值为4.30。 3. 化学计量点 溶液中[Cl-]来源于AgCl↓的离解，此 时溶液的[Cl-]、[Ag+]相等，即： pCl值为4.87 4. 计量点后 溶液中[Cl-]决定于过量AgNO3的量, 过量Ag+由下式计算: 当滴入AgNO3溶液20.02ml时（此时 相对误差为+0.1%），溶液中: V(AgNO3) 沉淀% PCl 0.00 0.00 1.00 18.00 90.00 2.28 19.80 99.00 3.30 19.98 99.90 4.30 20.00 100.