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一、电导滴定分析 conductometric titration 电导滴定 二、直接电导法应用 application of direct conductometry 2. 电导法测定物理化学常数 (2) 难溶盐的溶解度 三、高频电导法原理与应用principle and application of high frequency conductometry 3. 高频电导滴定 高频电导滴定曲线类型 * * 电导滴定原理： 滴定过程溶液电导率的改变，化学计量点出现突跃； 酸碱滴定曲线： 电导滴定常用于稀酸、弱酸、 混合酸等的测定。 电导滴定测定稀酸、弱酸、混合酸时的滴定曲线形状。 1. 直接电导法 (1) 高纯水质的测定 水的纯度取决于水中可溶性电解质的含量。通过测定电导率可以鉴定水的纯度。并可以电导率作为水质标准。 普通蒸馏水的电导率 2?10-6 S· cm-1 离子交换水的电导率 5?10-7 S· cm-1 纯水的电导率 5?10-8 S· cm-1 (2) 强电解质溶液总浓度的测定 土壤,海水的盐度 (3) 大气污染物测定 SO3 NO2, 吸收后测量电导变化；监测酸雨。 (1) 电离度与平衡常数的测定 HAc = H+ + Ac- c(1-?) c ? c ? 由实验测定HAc的浓度为1.114×10-4 mol/L时的电导率， 计算： 25?C时，实验测定AgBr饱和水溶液的电导率: ?=1.576×10-6 S/cm 纯水的电导率： ?=1.519×10-6 S/cm 校正后AgBr的电导率： ? AgBr =5.7×10-8 S/cm Ksp=(4.06 ×10-7) 2 =1.648 × 10-13 1. 特点 电极不与溶液直接接触；不发生电解、极化、吸附等作用 2. 高频电导分析原理 振荡频率1兆赫时， 离子：不移动，中心离子与离子氛之间的相对振动，正、负电荷重心的相互交变； 偶极分子：随电场变化频率快速取向和变形； 分子或离子定向极化和变形极化均产生瞬间电流-极化电流， 频率小(5000赫)时：极化电流很小(相对于电导电流)； 频率1兆赫时：与电导电流具有相同数量级； 利用高频电场下极化电流的变化来跟踪滴定过程的方法称为高频滴定法。特别适合于低电导非水溶液的滴定； 开始时， f 0= f ，滴定后，电解质浓度改变时，引起电容改变，导致输出频率 f 改变， f 0≠ f ，给出信号 。 溶液的低频电导G较小时，高频电导随G增加而上升，滴定曲线类型为（a）； 在极值附近，滴定曲线类型为（b）； 下降处的滴定曲线类型为（c）； 丙酮滴定丁基锂己烷溶液的滴定曲线(d). * * * * *