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第十一章 作业 P 347 、 (4) P348、(13)、 (15) 氢硫酸 2.还原性 ① 易被空气中氧氧化, 使溶液变浑浊 2H2S + O2 → 2S + 2H2O ② 2H2S + 2FeCl3 →2S +FeCl2+2HCl ③ H2S + H2O2 → S + 2H2O ④ H2S +4Cl2 +4H2O → H2SO4+8HCl 在酸性和碱性介质中均有还原性 但 碱性介质酸性介质 E (S/H2S)=0.144V A E (S/S2-)=-0.407V B 产物视氧化剂强度而定，一般为S 硫化物 大多数难溶于水，并具有特征颜色 Bi2S3(暗棕) Ag2S(黑) PbS CdS (黑) (黄) FeS(黑) Hg2S (黑) Cu2S As2S5 (黑) (浅黄) SnS2 Sb2S5 (黄) (橙) ZnS NiS (白) (黑) HgS (黑) CuS As2S3 (黑) (浅黄) SnS Sb2S3 (褐) (橙) MnS CoS (肉) (黑) 溶于王水 溶于浓硝酸 难溶于浓盐酸 溶于 浓盐酸 难溶于稀盐酸 溶于 稀盐酸 (0.3mol·L-1) 酸式盐 均易溶于水 碱金属、NH4+、Ba2+的硫化物 易溶于水 碱土金属硫化物(除BeS难溶,BaS易溶) 微溶于水 硫化物 大多数难溶于水，并具有特征颜色 Bi2S3(暗棕) Ag2S(黑) PbS CdS (黑) (黄) FeS(黑) Hg2S (黑) Cu2S As2S5 (黑) (浅黄) SnS2 Sb2S5 (黄) (橙) ZnS NiS (白) (黑) HgS (黑) CuS As2S3 (黑) (浅黄) SnS Sb2S3 (褐) (橙) MnS CoS (肉) (黑) 溶于王水 溶于浓硝酸 难溶于浓盐酸 溶于 浓盐酸 难溶于稀盐酸 溶于 稀盐酸 (0.3mol·L-1) 此类硫化物Ksp 10-30, 与浓HNO3反应, 生成S, 使c(S2-),c(M2+)·c(S2-)Ksp, MS溶解。 例 3CuS + 8HNO3 → 3Cu(NO)3+3S +2NO +4H2O 此类硫化物,Ksp 更小 与王水反应,生成S 和配合物 使c(S2-) 、 c(M2+) , MS溶解。 3HgS + 2HNO3+12HCl→ 3H2[HgCl4]+3S +2NO +4H2O 此类硫化物Ksp 10-24 与稀HCl反应, 使c(S2-) c(M2+)·c(S2-)Ksp 硫化物溶解 例 ZnS+2H+ →Zn2++H2S 此类硫化物Ksp在10-25~10-30之间, 与浓HCl反应,生成H2S和配合物,使c(M2+) 、c(S2-) , c(M2+)·c(S2-)Ksp ,MS溶解 例 PbS + 4HCl → H2[PbCl4] + H2S 某些金属的硫化物，如：Al2S3, Cr2S3等遇水发生完全水解： Al2S3+6H2O ? 2Al(OH)3↓+ 3H2S↑ Cr2S3+6H2O ? 2Cr(OH)3↓+3H2S↑ 碱金属的硫化物(如Na2S) 由于水解而使溶液显碱性。所以硫化钠俗称“硫化碱”。代替NaOH作为碱使用 硫化物 多硫化物 在可溶硫化物的浓溶液中加入硫粉时 随着x的增加，其颜色从黄-橙黄-红 Na2S + (x-1)S → Na2Sx x=2~6 Sx2-叫做多硫离子,其结构示意图如下 [ S S ] 2- S22- S52- S S S S S [ [ 2- (NH4)2S溶液应现用现配，因为溶液 久置时颜色由无色-黄-橙-红，发生： 2(NH4)2S+O2+2H2O→2S +4NH3·H2O (NH4)2S + (x-1)S → (NH4)2Sx 多硫化物 结构类似,性质对比如下 多硫化物 过氧化物 —S—S— —O—O— 多硫化物 多硫化物 过氧化物 1.酸性介质中不稳定 H2S + S H2O+ O2 H2S2 → H2S + S 2H2O2 → 2H2O + O2 2.氧化性 4H2O2 + PbS → PbSO4+