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专题二 电化学解题方法 【命题趋向】 《考试大纲》中对这部分内容的要求可以总结成如下几条： （1）理解原电池原理及构成原电池的条件。理解原电池反应和一般氧化还原反应的异同。 能分析常见化学电源的化学原理。 （2）理解化学腐蚀和电化腐蚀、析氢腐蚀和吸氧腐蚀的异同。了解生产实际中常见的金 属防腐方法的化学原理和金属防腐的一般方法。 （3）理解电解的基本原理。记住电解反应中常见离子在阴、阳极的放电顺序。阳极上失 电子顺序为……AlZnFeSnPb(H)CuHgAgS2-I-Br-Cl-OH-含氧酸根离 子F-；阴极上得电子顺序为O2 Cl2 Br2 I2 S Ag+ Hg2+ Cu2+ (H+) Pb2+ Fe2+ Zn2+ Al3+…… （4）电解原理的应用：氯碱工业、冶炼铝、电镀、精炼铜等。 近几年考查这方面内容的试题在高考所占的比例较大，在2008年理科综合试题中， （08年全国理综I·13），（08年全国理综Ⅱ·10），（08年天津理综·12），（08年山 东理综·29） 等等都涉及到了电化学的内容，电化学试题每年都会有选择题或 大题出现。2009年高考中原电池的知识应格外重视。 【考点透视】 一、基础知识串讲 （一）原电池 1．原电池的构成条件：这是一种把化学能转化为电能的装置.从理论上说，任何一个自发的 氧化还原反应均可设计成原电池。 a．负极与正极：作负极的一般是较活泼的金属材料，作正极的材料用一般导体即可 b．电解质溶液： c．闭合回路 注意：通常两种不同金属在电解溶液中构成原电池时,较活泼的金属作负极,但也不是绝 对的,严格地说,应以发生的电极反应来定.例如，Mg-Al合金放入稀盐酸中,Mg比Al易失 去电子,Mg作负极;将Mg-Al合金放入烧碱溶液中，由于发生电极反应的是 Al,故Al作 负极。 2．原电池的工作原理： （1）电极反应（以铜锌原电池为例）：负极：Zn-2e-=Zn2+ （氧化反应） 正极：2H++2e-=H2↑（还原反应） （2）））KOH溶液， 在负极通入H2，正极通入O2，电极反应： 负极：2H2+4OH-－4e-=4H2O 正极：O2+2H2O+4e-=4OH- 负极的反应我们不能写成：2H2－4e-=4H+。因生成的H+会迅速与OH-生成H2O。 4．金属的腐蚀： 金属的腐蚀分为两类： （1）化学腐蚀：金属或合金直接与周围介质发生反应而产生的腐蚀。 （2）电化腐蚀：不纯的金属或合金因发生原电池反应而造成的腐蚀。 最普遍的钢铁腐蚀是：负极：2Fe-4e-=2Fe2+ 正极：O2+2H2O+4e-=4OH- （注：在少数情况下，若周围介质的酸性较强，正极的反应是：2H++2e-=H2↑） 金属的腐蚀以电化腐蚀为主.例如,钢铁生锈的主要过程为: 2Fe-4e-=2Fe2+ O2+2H2O+4e-=4OH- 2Fe(OH)3=Fe2O3·nH2O+(3-n)H2O 5．金属的防护 一般有三条途径：其一是改变金属内部结构，如制成合金，其二是涂保护层，其三是电 化学保护法。例如在铁表面镀上锌或锡，即成白铁与马口铁，但一旦破损，因原电池反 应，白铁外面的锌可进一步起保护作用，而马口铁外面的锡反而会加速腐蚀（铁作负极 被溶解）。 （二）电解原理及其应用 直流电通过电解质溶液时使阴阳两极发生氧化还原反应的过程。电解是一个电能转化为化学能的过程。 从参加反应的物质来分电解反应可分成五类： 1．电解H2O型：实质是电解水。如电解硝酸钠．氢氧化钠．硫酸等溶液。 2．电解溶质型：溶质所电离出来的离子发生氧化还原，如电解氯化铜．溴化氢等溶液。 3．电解硫酸铜溶液型：电解产物是金属．氧气与酸。如电解硫酸铜溶液生成单质铜．氧 气和硫酸，电解硝酸银溶液时生成单质银．氧气和硝酸。 4．电解氯化钠溶液型：电解产物是非金属单质．氢气与碱。如电解氯化钠溶液时生成 氯气．氢气和氢氧化钠，电解溴化钾溶液时生成溴单质．氢气和氢氧化钾。 5．电镀型：镀层金属作阳极，阳极反应是：M- ne-=Mn+，镀件作阴极， 阴极反应是：Mn++ne-=M。（电解精炼与电镀，实质上是相同的） （三）、惰性电极电解一般规律 类型 电极反应特点 实例 电 解 对 象 电解质浓度的变大 pH的 变化 电解质溶液复原 电解水型 阳极： NaOH 水 增大 增大 加H2O H2SO4 水 增大 减小 加H2O NaNO3 水 增大 不变 加H2O 电解电解质型 电解质电离出的阴阳离子分别在