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(4) 碳氢化物的卤化。 　　氟、氯和溴与饱和烃或芳烃的反应产物之一是卤化氢，例如氯和乙烷的作用： C2H6(g)+Cl2(g)====C2H5Cl(l)+HCl(g) 　　近年来，在农药和有机合成工业上的这类反应中获得大量的副产品盐酸。 　　碘和饱和烃作用时，得不到碘的衍生物和碘化氢，因为碘化氢是一活泼的还原剂，它能把所生成的碘的衍生物又还原成烃和碘之故。 (三)卤化氢的性质 1、刺激性气味的无色气体，易挥发在空气中形成雾 2、共价键结合的极性分子，极易溶与水 3、熔点、沸点部很低，但随分子量逐渐升高， 这是范德华力结果。 4、氟化氢无论在气态、液态及固态时，分子间 均有氢键存在。 5、卤离子的还原性，依F-、Cl-、Br-、I-次序增强 6、除氢氟酸外，都是强酸，且按HCl、HBr、 HI的顺依次增强。 氢氟酸虽是弱酸，但它能与二氧化硅(或硅 酸盐)作用，而其他氢卤酸却无此性质。 SiO2 (s) +4HF(g) =SiF4 (g) +2H2O(l) ΔG = - 95kJ .mol-1 Na2SiO2(s) + 6HF(g) = SiF4(g) + 2NaF +3H2O(l) ΔG = - 187kJ .mol-1 （2）卤化物、卤素互化物、多卤化物 2.1 卤化物 2.2 卤素互化物 2.3 多卤化物 卤素和电负性较小的元素生成的化合物叫做卤化物。 　　卤化物又可分为金属卤化物和非金属卤化物两大类。从健型而言，主要可分为离子型卤化物和共价型卤化物。 　　1、非金属卤化物 　　非金属如硼、碳、硅、氮、磷等的卤化物它们都是以共价键结合,具有挥发性,有较低的熔点和沸点,有的不溶于水(如CCl4,SF6),溶于水的往往发生强烈水解(如AlCl3)。 2.1卤化物 2、金属卤化物 　　随着金属离子半径减小和氧化数增大，同一 周期各元素的卤化物自左向右离子性依次降低， 共价性依次增强。而且，它们的熔点和沸点也依 次降低。 同一金属的卤化物随着卤离子半径的增大,变 形性也增大,按F-—CI-—Br-—I-的顺序其离子性依 次降低,共价性依次增加。例如：卤化钠的熔点和 沸点的变化。 不同氧化态的同一金属,它的高氧化态卤化 物与其低氧化态卤化物相比较,前者的离子性要 比后者小。例如FeCl2显离子性,而FeCl3的熔点 (555K)和沸点(588K)都很低,易溶解在有机溶剂 (如丙酮)中,即FeCl3有明显的共价性。 934 1577 1020 1663 1074 1686 1206 1988 熔点/K 沸点/K NaI NaBr NaCl NaF 卤化物 2.2卤素互化物 不同卤素原子之间以共价键相结合形成的化合 物称为卤素互化物。 　　这类化合物可用通式XX’n表示，n=1,3,5,7,X的 电负性小于X’。除BrCl、ICl、ICl3、IBr3和IBr外， 其它几乎都是氟的卤素互化物。 绝大多数卤素互化物是不稳定的，它们的许多 性质类似于卤素单质，都是强氧化剂，与大多数金 属和非金属猛烈反应生成相应的卤化物。它们都容 易发生水解作用，生成卤离子和卤氧离子，分子中 较大的卤原子生成卤氧离子。 2.3多卤化物 金属卤化物与卤素单质或卤素互化物加合，所生成的化合物称为多卤化物。 KI+I2?KI3 CsBr+IBr?CsIBr2 　　多卤化物可以只含有一种卤素，也可以含有二种或三种卤素。 　　多卤化物的形成，可看作是卤化物和极化的卤素分子相互反应的结果。只有当分子的极化能超过卤化物的晶格能，反应才能进行。氟化物的晶格能一般较高，不易形成多卤化物，含氯、溴、碘的多卤化物应该依次增多。由此可见，在碱金属卤化物中，以铯的多碘化物为最稳定。 加热多卤化物则离解为简单的卤化物和卤素单质。 CsBr3===CsBr+Br2 若为多种卤素的多卤化物，则热离解生成的是具有最高的晶格能的一种卤化物，如CsICl2的热离解： CsICl2===CsCl+ICl 其产物是CsCl+ICl而不是CsI+Cl2。 　　I2在KI溶液中溶解度增加是由于I2分子和I-离子间相互极化形成碘三离子I3-，但它容易电离，溶液中存在下列平衡： I3-?I2+I- 　　故溶液中有一定浓度的I2，使碘三离子溶液的性质与碘溶液相同。 （3）拟卤素 某些-1价离子在形成化合物时，其性质与卤素 很相似，在