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★ 一般使用的常温电极，温度不得低于5℃和高于60℃ ,温度 太低，电极内阻增大；温度太高，玻璃电极在溶液中溶解 度增加，使电极寿命缩短。 ★ 平时常用的pH电极，短期存放在pH4.00缓冲溶液中或浸泡 在蒸馏水中即可。长期存放，用pH7.00缓冲溶液或套上橡 皮帽放在盒中。 ★ 市售玻璃电极的寿命，一般为一年左右，长期使用后会出现 内阻增大，电极“老化”使灵敏度逐渐降低。因为长期浸泡可 使敏感膜中易溶碱金属组分大量损失，导致内阻增大，甚至 缩短寿命。 ★ 对于复合电极，测试前取下电极保护套(套内溶液含KCL)，如 果有结晶物渗出,属于正常现象,不影响电极使用。 氟离子电极 （属于晶体膜电极） 敏感膜：掺有EuF2 或CaF2的LaF3单晶切 片； EuF2 或CaF2的加入可增加导电性。 内参比溶液：0.1mol/L的NaCl和0.1mol/L 的NaF混合溶液（F-用来控 制膜内表面的电位，Cl-用以固定内参比电极的电位）。 内参比电极：Ag-AgCl电极(管内)。 氟离子电极 F-(a) 原理：LaF3单晶对F-有高度选择性（对于一定的晶体膜，离子的大小、形状和电荷决定其是否能够进入晶体膜内，故膜电极一般都具有较高的离子选择性）。 当氟电极插入到F-溶液中时，溶液中F-与膜上F-在晶体膜表面进行交换。25℃时： φ膜 = k - 0.05916 lgaF- = k + 0.05916 pF φF- = φ膜+φAgCl/Ag+ +φ不对称 = K - 0.05916 lgaF- = K + 0.05916 pF 特点：●具有较高的选择性（离子的大小、形状和电荷决定其是否 能够进入晶体膜内） ● 适宜pH使用范围5～6，pH高时，溶液中的OH-与氟化镧晶体 膜中的F-交换，电极膜表面形成La(OH)3，改变了膜的表面性质，同时释放出F-，使得F-浓度的测定值偏高； pH较低时，溶液中的F -生成HF或HF2 - ，使测定值偏低。 ● F-测定范围1.0×10-1~1.0×10-6mol/L。 注意： ● 氟离子选择性电极使用前在10-3mol·L-1 NaF溶液中浸泡1－ 2h，新的长久未用的时间长些，再用去离子水洗至空白电位 值左右，方可使用。 ● 电极使用后，应用蒸馏水清洗至空白电位值。 ● 长期存储：电极不使用时候应干燥存储； 短期存储：将电极存储在氟离子标准液里，其浓度接近于日常 测量的最小浓度，不宜在浓溶液中长时间浸泡。 7.4.1 直接电位法 是将参比电极和指示电极插入被测液中构成原电池，根据原电池的电动势与被测离子活度间的函数关系 直接测定离子活度的方法。 装置：参比电极、指示电极、电位差计 (酸度计、离子计）；当测定时，参比电 极的电极电位保持不变，电池电动势随指 示电极的电极电位而变，而指示电极的电 极电位随溶液中待测离子活度而变。 加减号与阴阳离子、指示电极充当正负极 有关。 7.4 实验技术及分析方法 1 浓度直读法（直接比较法） 对于被测溶液中某种成分能够在仪器上直接读出其浓度的方法。 由酸度计或离子计直接读出溶液的pH或pM，通常， 用于活度的负对数表示结果的测定，如溶液的pH的测量（pH计） 试样组分较稳定的试液浓度测定，如电厂水汽中钠离子的监测 （pNa计测定pNa值） 定量方法 原理： 先测出浓度为Cs的标准溶液的电池电动势Es，然后在相同条件 下测定浓度为Cx的待测溶液的电池电动势Ex，则： △E=Ex-Es=± n 0.05916 lg cx cs Cx= 指示电极作负极，参比电极作正极 cx10 - + n△E/0.05916 1～2个标准溶液校正仪器(定位或标定） 测量试液 直接读取 测量步骤： pH的电位法测定 采用pH玻璃电极作指示电极（负极），饱和甘汞电极作参比电极（正极），与待测溶液组成工作电池，此电池可表示为： （-）Ag，AgCl∣0.1 mol/L HCl∣玻璃膜∣试液║KCl（饱和）∣Hg2Cl2，Hg（+） 电池电动势为(298K ) ： 复合单电极电位测定装置 双电极电位测定装置 实际工作中，K受电极、溶液组成、电极使用时间长短等诸多因 素影响，既不能准确确定，也不易由理论求得。故实际中不用上 式直接计算pH。 解决方法：用已知pH值的标准缓冲溶液（