无机化学与化学分析11.pptVIP

标定条件： 温 度: 70～80℃[低—反应慢, 高—H2C2O4分解] 酸 度: ～1mol·dm–3H2SO4介质。 [低—分解为MnO2, 高—H2C2O4分解] 滴定速度: 先慢后快(Mn2+催化)。 [快—KMnO4来不及反应而分解] ●直接滴定法： 可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 、 、H2O2等。 ●间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成沉淀的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……)。 ●返 滴 定 法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。 KMnO4 有机物 + KMnO4(过) Fe2+(剩) 碱性, △ Fe2+(过) H+,歧化 环境水COD测定: H2C2O4(剩) 水样+ KMnO4(过) KMnO4(剩) KMnO4 H2SO4, △ Na2C2O4(过) ˉ CaC2O4 Ca2+ 均相沉淀 Na2C2O4 pH≈4 滤、洗 H2SO4溶解 H2C2O4 KMnO4 11.3.2 重铬酸钾法 Eθ= +1.33V 有毒, 浓度稀时需扣空白。 缺点: ● K2Cr2O7容易提纯, 直接称量配制标液。 ● 标液非常稳定。 ● 滴定可在HCl介质中进行。在1 mol·dm–3 HCl溶液 中, 电对 的 = +1.00 V，而电对 Cl2/Cl-的 = +1.33 V。 优点: K2Cr2O7法测定铁 Fe2O3 FeO Fe2++Sn(剩) SnCl2 HCl,Δ Fe2+ S-p混酸 HgCl2 Hg2Cl2 ↓ 指示剂：二苯胺磺酸钠(无色→紫色)，终点：浅绿 →紫红 　 　　　　滴定前应稀释 加S-P混酸目的： ●控制酸度 　●络合Fe3+，消除Fe3黄色 测定示例 K2Cr2O7法测定铁（无汞） 浅黄色 Fe3++Cr3+ 调0前 调0后 ↘Ti4+ 至蓝色消失 利用Cr2O72- -Fe2+反应测定其他物质 ● 测定氧化剂： 、 等 ● 测定强还原剂：Ti3+、Cr2+、Sn2+等 ● 测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+ 指示剂邻苯氨基苯甲酸 指在一定条件下, 用强氧化剂处理水样时消耗氧化剂的量。反映了水被有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等还原性物质污染的程度。 测定原理：在强酸性溶液中, 加入一定量的过量K2Cr2O7标液氧化水样中的还原性物质; 反应完后用硫酸亚铁铵标液返滴过量的K2Cr2O7；根据消耗硫酸亚铁铵标液体积计算CODCr(消耗的氧化剂量通常折算成氧量来表示, 单位为mg·dm-3)。 ρ(O2)/mg·dm-3 = ————————————— 20.00 cm3 c(Fe2+)×(V0－V1)×8.00×1000 ρ(O2)为O2的质量浓度, 8.00为(1/2)O的摩尔质量(g·mol-1) 。 上页 下页 目录 返回 条件电势和氧化还原滴定 Chapter 11  Conditional electric potential  and Oxidation-reduction  titration 第11 章 本章教学要求 1．了解条件电势的概念及影响因素。 2. 氧化还原滴定指示剂的类型及应用。 3．熟悉各种副反应对条件电势的影响。 4．掌握氧化还原滴定法中的高锰酸钾法、 重铬酸钾法、碘量法的条件及应用。 11.1 氧化还原反应的条件电势 Conditional electric potential of oxidation-reduction reaction 11.2 滴定曲线和指示剂 Titration curve and indicator 11.3 重要的氧化还原滴定法 Important oxidation- reduction titration