物化实验指导-2.14电导法测电离常数.docVIP

实验2.14 电导法测定弱电解质的电离常数 一、目的要求 1．了解溶液的电导，电导率和摩尔电导率的基本概念。 2．学时用电导法测定醋酸的电离平衡常数。 3．掌握电导率仪的使用方法。 二、实验关键 1．浓度和温度是影响电导的主要因素，故移液管和容量瓶必须清洗干净，浓度配制要准确；测定电导时电极必须与待测溶液液同时一起恒温。 2．测电导水的电导时，铂黑电极要用电导水（去离子水）充分冲洗干净，测定中电极不可互换。 三．实验原理 电解质溶液是靠正，负离子的迁移来传递电流。而弱电解质溶液中，只有已电离部分才能承担传递电量的任务。在无限稀释的溶液中可以认为弱电解质已全部电离，此时溶液的摩尔电导率为，而且可用离子极限摩尔电导率相加而得： 和分别为无限稀释时的离子电导。对乙酸在25℃时，＝349.82＋409＝390.8 S·cm2·mol－1。 一定浓度下的摩尔电导率与无限稀释的溶液中的摩尔电导率 是有差别的。这是由两个因素造成，一是电解质溶液的不完全离解，二是离子间存在着相互作用力。所以通常称为表观摩尔电导率。根据电离学说，弱电解质的电离度α随溶液的稀释而增大，当浓度c→0时，电离度α→1。因此在一定温度下，随着溶液浓度的降低，电离度增加，离子数目增加，摩尔电导增加。 在无限稀释的溶液中α→1，→，故 α＝ 根据电离平衡理论，当醋酸在溶液中达到电离平衡时，其电离常数K与初始浓度C及电离度α在电离达到平衡时有如下关系： 将α＝ 代入上式，得到 在一定温度下，由实验测得不同浓度下的值，由上式可得 C＝K2－K 以C对作图得一直线，其斜率为K2 ，截距为K。由此可计算出和K值。 四．仪器与试剂 DDS—11A型电导率仪；恒温槽（室温在20～25℃时可不用）；25mL刻度移液管；50 mL容量瓶（或比色管）只；烧杯 0.0200 mol/L 醋酸溶液（需预先标定其准确浓度）。 1．HAc系列浓度溶液的配制 mol/L左右备用，计算配制好的HAc标准溶液准确浓度C 。 （2）取5只50mL容量瓶（或比色管），分别配制5个不同浓度的HAc溶液，其浓度分别为C、、、、 。 2．调整恒温槽温度为250.1℃。（室温在20～25℃时可不使用恒温槽，但需准确测量并记录溶液温度和室温。） 3．连接好电导率仪，仪器开机预热10min 。根据铂黑电极上标明的电导池常数调整仪器的电导池常数补偿旋钮。 4．溶液电导率的测定：将配好的HAc溶液按照浓度从小到大的顺序，依次测定它们的电导率。 6．去离子水的电导率测定：倒去小烧杯中的HAc，洗净电导池，另取50mL电导水（去离子水）恒温后，测其电导率。注意：此电导水应与配制HAc溶液所用的水一致。 7．实验结束，倒去所用溶液，清洗仪器和电极。换干净去离子水将电极浸泡好，不要将电极从仪器上拔下。 六．数据处理 1．根据同温度下各浓度下HAc溶液及水的电导率，求出HAc不同浓度下的摩尔电导。 2．以C对作图，其斜率为K2 ，截距为K。由此计算出和K值，并与文献值比较。 （文献值：HAc的＝390.8 S·cm2·mol－1 ，电离常数K＝1.7×10－5 ）。 七．思考题 1．本实验为何要测水的电导率。 2．实验中为何用镀铂黑电极？使用时注意哪些事项？ 附：DDS-11A型数显电导率仪使用方法 1、接通电源，仪器预热10分钟，然后进行校准。 2、将电导电极的插头小心地插入仪器后面的电极插座中；按下“校准/测量”开关置于“校准”状态，调节“常数”调节旋钮，使仪器显示所用电极的常数标称值（忽略小数点）。 3、用温度计测出被测溶液的温度，将“温度”补偿旋钮置于被测溶液的实际温度的刻度线位置。这样测得的显示数值是经温度补偿后换算到25℃时的电导率值。当旋钮置于25℃时，仪器则无温度补偿功能。 4、将电极浸入被测溶液中，按下“校准/测量”开关置于“测量”状态，（此时，按钮为向上弹起的位置），将“量程”旋钮置于合适量程，待仪器示值稳定后，该显示值即为被测溶液在25℃时的电导率。 5、当被测溶液的电导率低于200μS.cm-1时，宜选用DJS-1C型光亮电极；当被测溶液的电导率高于200μS.cm-1时，宜选用DJS-1C型铂黑电极；当被测溶液的电导率高于20mS.cm-1时，可选用DJS-10电极，此时，测量范围可扩大到200mS.cm-1。 6、测量过程中，若仪器显示首位为1，后三位数字熄灭，表示测量值超出量程范围，此时应将“量程”开关调高一档进行测量。若读数显示值很小，则应将“量程”开关调低一档，以提高测量精度。 7、注意电极的引线、插头等不能受潮，否则将影响测量的准确性